(3-butenyl)chlorodimethylsilane | 55453-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3-butenyl)chlorodimethylsilane
• 英文别名: But-3-enyl-chloro-dimethylsilane
• CAS: 55453-21-9
• 化学式: C₆H₁₃ClSi
• 分子量: 148.708
• InChiKey: IMYWWHFTFYFRAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  128-130 °C
• 密度：
  0.875±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-butenyl)chlorodimethylsilane 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 15.75h， 生成 1,1-bis(3'-butenyldimethylsilyl)-3-methyl-1,2-butadiene
  参考文献：
  名称：

  关于环丙烯到丙二烯重排中环亚丙基中间体的问题 - 四（三甲基甲硅烷基）环丙烯、3-烯基-1,2,3-三（三甲基甲硅烷基）环丙烯和相关模型化合物

  摘要：

  已经制备了几种四取代的环丙烯并研究了它们的热解和光解。四（三甲基甲硅烷基）环丙烯（10）以 25% 的产率从三（三甲基甲硅烷基）环丙烯鎓六氯锑酸盐（9）获得，得到四（三甲基甲硅烷基）丙二烯（12）作为唯一的热和光化学产物。[D8] 甲苯中的动力学研究表明具有 Arrhenius 参数 log(A/s−1) = 11.75 ± 1.20 和 Ea = (37.5 ± 2.5) kcal mol−1 的一阶行为。所有三种新的 3-烯基-1,2,3-三（三甲基甲硅烷基）环丙烯（17a-c，分别以 C1-、C2- 和 C3-烯基作为系链）在辐照后得到丙二烯，但在热条件下只有两个（ 17a、17c)得到丙二烯，而17b由于分子内烯反应产生双环[4.1.0]庚-3-烯衍生物22。带有 1,2-双（烯基二甲基甲硅烷基）取代基的另外两种环丙烯（33a，b）的光解也得到相应的丙二烯作为唯一产物。因为这些系链

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200102)2001:4<663::aid-ejoc663>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  在 1,1-二氯甲醚 作用下， 生成 (3-butenyl)chlorodimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Calas,R. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1974, p. 2556 - 2558

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Germanium and Silicon Linking Strategies for Traceless Solid-Phase Synthesis
  作者：Matthew J. Plunkett、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jo961889y

  日期：1997.5.1

  application of germanium and silicon linkage strategies for the solid-phase synthesis of aromatic compounds, as demonstrated for 1,4-benzodiazepine derivatives. The metal-aryl bond that attaches the benzodiazepine to the polymeric support may be cleaved by electrophilic reagents such as H(+) and Br(2) to provide the corresponding substituted derivatives. A number of compounds have been prepared in good overall

  在这里，我们描述了固相合成芳香族化合物的锗和硅键合策略的开发和应用，如针对1,4-苯并二氮杂卓衍生物所证明的。可以通过亲电子试剂（例如H（+）和Br（2））裂解将苯并二氮杂卓连接到聚合物载体上的金属-芳基键，以提供相应的取代衍生物。对于八步法或九步法，已经以高总收率制备了许多化合物。该方法也可以应用于其他种类的芳族化合物库的固相合成。
• The study of intramolecular tandem radical cyclizations of acylsilanes with radicalphiles attached on silicon
  作者：Kuo-Hsiang Tang、Fang-Yu Liao、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1016/j.tet.2004.12.053

  日期：2005.2

  Radical cyclizations of acylsilanes with radicalphilic pendant introduced on silicon proceeded in a tandem fashion to give spiro products containing a cyclic silyl ether skeleton. Because the alkoxysilyl group can be replaced with a hydroxy group through oxidation, the spiro silyl ethers can be converted into diols. In the case with a radical intermediate carrying 2-oxa-3-sila-6-heptenyl skeleton,

  带有在硅上引入的具有自由基的侧基的酰基硅烷的自由基环化以串联方式进行，以得到含有环状甲硅烷基醚骨架的螺环产物。因为烷氧基甲硅烷基可以通过氧化被羟基取代，所以螺硅烷基醚可以转化为二醇。在与自由基中间输送2-氧杂-3-硅杂-6-庚烯基骨架的情况下，产品从1,7-衍生内环化反应以良好产率获得。
• Group transfer from silicon to carbon via tandem radical cyclizations of acylsilanes
  作者：Yeun-Min Tsai、Kuo-Hsiang Tang、Weir-Torn Jiaang

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01773-x

  日期：1996.10

  Tandem radical cyclizations of acylsilanes with alkene or alkyne functionalities attached to silicon afforded cyclic silyl ethers which were oxidatively hydrolyzed to give diols or ketone alcohols.

  具有连接到硅上的烯烃或炔烃官能团的酰基硅烷的串联自由基环化提供了环状甲硅烷基醚，其被氧化水解以得到二醇或酮醇。
• Polymer Skeletal Editing via Anionic Brook Rearrangements
  作者：Maxim Ratushnyy、Aleksandr V. Zhukhovitskiy

  DOI：10.1021/jacs.1c06860

  日期：2021.11.3

  communicates the first example of polymer backbone metamorphosis affected by anionic 1,2-Brook rearrangement of acyl silane moieties. Introduction of the acyl silane functionality into a polymer backbone was achieved via acyclic diene metathesis copolymerization (ADMET) of diene 1 and two dienes. We demonstrate that, using organolithium species and cyanide as nucleophiles, the backbones of resulting copolymers

  本报告介绍了受酰基硅烷部分阴离子 1,2-Brook 重排影响的聚合物主链变态的第一个例子。通过二烯1的无环二烯复分解共聚 (ADMET) 将酰基硅烷官能团引入聚合物主链和两个二烯。我们证明，使用有机锂物质和氰化物作为亲核试剂，可以触发所得共聚物的主链进行高效的 1,2-Brook 重排，从而将聚（酰基硅烷）转化为聚（甲硅烷基醚）。此外，1,2-Brook 重排的碳负离子中间体可以被酮亲电试剂拦截，从而产生在主链和侧链官能团中具有季立体中心的聚合物。这种聚合物骨架的结构编辑为含硅聚合物提供了一种新的逆合成范式，这是传统方法无法获得的。
• The far-UV photochemistry of five- and six-membered-ring monosilacycloalkenes in alcohols: stereospecific .beta.-cleavage to silyl ethers and stereoselective formation of silacycloalkyl ethers
  作者：Mark G. Steinmetz、Changjun Yu

  DOI：10.1021/jo00037a030

  日期：1992.5

  Photoalcoholysis of 1,1-dimethylsilacyclopent-2-ene (9) at 214 nm in methanol, 2,2,2-trifluoroethanol, and tert-butyl alcohol affords alkoxy(3-butenyl)dimethylsilanes 11 and 3-alkoxy-1,1-dimethylsilacyclopentanes 12. Also formed are alkoxy(cyclopropylmethyl)silanes 13 from apparent 1,3-C migration. In pure, deuterated alcohols (CH3OD and CF3CD2OD) adducts It and 12 become trans deuterated, whereas in dilute solutions of methanol-O-d in pentane, scrambling of deuterium between the trans and cis C-2 positions of 12 is observed without corresponding loss of stereospecificity for formation of silyl ether 11. Silyl ether 11 is thus produced via a pathway which is mechanistically distinct from that giving 12, for which the loss of stereoselectivity in dilute alcohols is ascribed to pseudorotational scrambling of deuterium in a silacyclopentyl cation intermediate. At high concentrations of alcohol the trans-stereoselective deuteration of 12 can be attributed to least hindered anti attack of the alcohol at C-3 of this hyperconjugatively stabilized cation. High cis-stereoselective deuteration of 12 is observed for photolysis in dilute CF3CD2OD in pentane, possibly reflecting the intermediacy of an ion pair or unsymmetrically solvated silacyclopentyl cation. Photoalcoholyses of the silacyclohex-2-ene were conducted for comparison.