Li(cis-2,6-dimethylpiperidine(-1H)) | 38227-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: Li(cis-2,6-dimethylpiperidine(-1H))
• CAS: 38227-84-8；84602-07-3；84602-08-4
• 化学式: C₇H₁₄N*Li
• 分子量: 119.136
• InChiKey: MDWUHDHTFVQYLZ-UKMDXRBESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.67
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酸乙酯 、 Li(cis-2,6-dimethylpiperidine(-1H)) 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.01h， 以63%的产率得到N-benzoyl-2,6-dimethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  在有氧环境温度条件下，在可持续溶剂中使用氨基锂对酯进行超快酰胺化。

  摘要：

  氨基锂是合成化学中最常用的一类试剂。然而，尽管有许多应用，但它们的使用受到低温要求的限制，以控制它们的反应性，以及需要干燥的有机溶剂和保护性惰性气氛协议来防止它们的快速分解。促进空气和水分相容的极性有机金属化学的发展，报道了由氨基锂介导的酯的化学选择性和超快酰胺化。建立一种新的可持续获取甲酰胺的途径，这是通过以下方式实现的使用甘油或 2-MeTHF 作为溶剂，在空气中直接裂解一系列酯的 C-O 键。在环境温度下操作时观察到高产率和良好的选择性，无需过渡金属调解，并且该协议扩展到转酰胺过程。作为酰胺化过程中的关键步骤，有机底物与活性氨基锂的预配位已被评估，从而能够阐明配位加合物 [{Li(NPh 2 )(O CPh(NMe 2 ))} 2 ]的结构( 8) 当使用甲苯作为溶剂时。当使用供体 THF 作为溶剂时，没有发现形成这种类型复合物的证据。提供了对 2-MeTHF 中选定氨基锂的构成的结

  DOI：

  10.1039/d0sc01349h
• 作为产物：
  描述：

  (2R,6S)-2,6-dimethylpiperidine 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Li(cis-2,6-dimethylpiperidine(-1H))
  参考文献：
  名称：

  在有氧环境温度条件下，在可持续溶剂中使用氨基锂对酯进行超快酰胺化。

  摘要：

  氨基锂是合成化学中最常用的一类试剂。然而，尽管有许多应用，但它们的使用受到低温要求的限制，以控制它们的反应性，以及需要干燥的有机溶剂和保护性惰性气氛协议来防止它们的快速分解。促进空气和水分相容的极性有机金属化学的发展，报道了由氨基锂介导的酯的化学选择性和超快酰胺化。建立一种新的可持续获取甲酰胺的途径，这是通过以下方式实现的使用甘油或 2-MeTHF 作为溶剂，在空气中直接裂解一系列酯的 C-O 键。在环境温度下操作时观察到高产率和良好的选择性，无需过渡金属调解，并且该协议扩展到转酰胺过程。作为酰胺化过程中的关键步骤，有机底物与活性氨基锂的预配位已被评估，从而能够阐明配位加合物 [{Li(NPh 2 )(O CPh(NMe 2 ))} 2 ]的结构( 8) 当使用甲苯作为溶剂时。当使用供体 THF 作为溶剂时，没有发现形成这种类型复合物的证据。提供了对 2-MeTHF 中选定氨基锂的构成的结

  DOI：

  10.1039/d0sc01349h

文献信息

• Bestimmung der ionenpaar-basizitǎt von lithium- und kaliumamiden
  作者：Hubertus Ahlbrecht、Gunther Scheneider

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82054-8

  日期：1986.1

  Ion pair basicities of lithio and potassio salts of some secondary amines were determined by equilibration with benzyl compounds. With these bases it is possible to span a range of about 19 pK-units from pK = 27 up to 46. The structural dependence of thermodynamic as well as kinetic basicity is discussed. Some new effective amide bases for preparative purposes are recommended. For the first time the

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• Lithium dialkylamides. 13C parameters and slow proton transfer
  作者：Robert R. Fraser、Alison Baignée、Monique Bresse、Kazumi Hata

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88702-x

  日期：1982.1

  > δ. The rates of lithium-hydrogen interchange between R2NH and R′2NLi have been determined. The activation energies are large (9 – 17 kcal/mole) and increase as the size of R or R′ increases. The slow exchange permits the direct measurement of acidity differences between pairs of amines using 13C nmr.

  在变化13为结构变动c化学位移- [R 2 NH→R 2 NLi已经进行了一系列的二烷基胺的测定。这些锂化位移在α碳处最大（3.7 – 9.7 ppm），并以α>β>γ>δ的顺序减小。R的锂氢交换的速率2 NH和R' 2个NLi已被确定。活化能很大（9 – 17 kcal / mole），并且随着R或R'的大小增加而增加。慢速交换允许使用13 C nmr直接测量成对的胺之间的酸度差异。
• Structurally Powered Synergic 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Bimetallics: New Reflections through Lithium-Mediated <i>Ortho</i> Aluminations
  作者：Robert E. Mulvey、David R. Armstrong、Ben Conway、Elaine Crosbie、Alan R. Kennedy、Stuart D. Robertson

  DOI：10.1021/ic200562h

  日期：2011.12.19

  electrophilically quenched with elemental iodine. Crystal structure determinations of the metalated intermediates confirm unequivocally that direct alumination of the substrates has occurred. Since the homometallic lithium or aluminum reagents are unable to effect such deprotonations these reactions are synergic in nature and can be considered examples of AMMAl. Drawing together previously published work in the field

  近年来，金属化化学取得了许多显着进展，其中卤化物盐支持的策略尤为突出，而碱金属介导的金属化则尤为突出。本文首先简要介绍了这两种前卫金属化方法，重点介绍了本评论中先前未涵盖的选定最新示例。还介绍了碱金属介导的铝化（AMM Al）领域中的新结果。因此，推定的铝酸锂基础THF·Li（μ-TMP）2 Al（i Bu）2（4）通过TMP碱作用有效地邻位。在室温下使多种功能化的芳族分子去质子化，从而耐受羧酰胺和卤化物的功能。这些金属化的物质用元素碘进行亲电淬灭。对金属化中间体的晶体结构的确定明确地证实已经发生了基材的直接铝化。由于均金属锂或铝试剂不能实现这种去质子化，因此这些反应本质上是协同的，可以被认为是AMM A1的例子。汇总以前在AMM Al领域发表的工作结合其他相关的实验观察和新的密度泛函理论（DFT）计算研究，我们提出了在杂金属合成化学这一分支中相对于其他碱金属介导的金属化表现出的“异常”反应模式的潜在理论依据以更常规的方式。