(3E)-3-methyl-4-trimethylsilyl-2-[(Z)-trimethylsilylmethylene] but-3-en-1-ol | 297167-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3E)-3-methyl-4-trimethylsilyl-2-[(Z)-trimethylsilylmethylene] but-3-en-1-ol
• 英文别名: (3E)-3-methyl-4-trimethylsilyl-2-[(Z)-trimethylsilylmethylene]but-3-en-1-ol；(E,2Z)-3-methyl-4-trimethylsilyl-2-(trimethylsilylmethylidene)but-3-en-1-ol
• CAS: 297167-29-4
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi₂
• 分子量: 242.509
• InChiKey: AFOHCZQYFHLLKA-WGDLNXRISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔-1-醇 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 以82%的产率得到(3E)-3-methyl-4-trimethylsilyl-2-[(Z)-trimethylsilylmethylene] but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过有机金属钌催化形成耐空气的C–C键：涉及（C 5 Me 5）Ru或（C 5 H 5）Ru的多种催化途径对分子氧具有鲁棒性

  摘要：

  碳原子亲核试剂的钌催化取代，各种[2 + 2 + 2]环加成反应以及重氮化合物向炔烃的加成反应均在空气存在下进行。值得注意的是，各种催化歧管在通常被认为是禁止的条件下仍保持支撑。基于文献的稀有报道，我们表明基于衍生自（C 5 Me 5）Ru或（C 5 H 5）Ru部分的反应中间体的一系列有机金属转化是与空气相容的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.05.079

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Synthesis of Functional Conjugated Dienes via Addition of Two Carbene Units to Alkynes
  作者：Jacques Le Paih、Chloé Vovard-Le Bray、Sylvie Dérien、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1021/ja101064b

  日期：2010.6.2

  general formation of functional conjugated dienes. This selective formation results from the ruthenium-catalyzed creation of two carbon-carbon double bonds in a single step under mild conditions. Terminal alkynes produce 1,4-bistrimethylsilylbuta-1,3-dienes with Z stereoselectivity for the less hindered double bond whereas disubstituted alkynes favor E-configuration for the same double bond. Diynes

  在作为催化剂前体的 Cp*RuCl(cod) 存在下，各种炔烃与 N(2)CHSiMe(3) 的反应导致功能性共轭二烯的一般形成。这种选择性形成是由于钌催化在温和条件下一步生成两个碳-碳双键的结果。末端炔烃产生 1,4-双三甲基甲硅烷基丁二烯-1,3-二烯，对受阻较小的双键具有 Z 立体选择性，而双取代的炔烃有利于相同双键的 E 构型。二炔也作为单炔反应，只有一个三键转化为二甲硅烷基二炔。该反应可用于甲醇中的原位脱甲硅烷基化反应和单甲硅烷基化二烯的形成。N(2)CHCO(2)Et 和 N(2)CHPh 也可以催化形成 1,4-双功能丁-1,3-二烯。该反应可以通过将两个卡宾单元加成到三键上来理解。Ru=CHSiMe(3) 键与炔三键的初始 [2 + 2] 加成导致烯基钌-卡宾物种能够与第二个卡宾单元配位以产生共轭二烯。
• Catalytic Double Addition of Diazo Compounds to Alkynes:  Synthesis of Functional Conjugated Dienes
  作者：Jacques Le Paih、Sylvie Dérien、Ismail Özdemir、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1021/ja000790c

  日期：2000.8.1
• Air-tolerant C–C bond formation via organometallic ruthenium catalysis: diverse catalytic pathways involving (C5Me5)Ru or (C5H5)Ru are robust to molecular oxygen
  作者：Lukáš Severa、Jan Vávra、Anna Kohoutová、Martina Čížková、Tereza Šálová、Jakub Hývl、David Šaman、Radek Pohl、Louis Adriaenssens、Filip Teplý

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.079

  日期：2009.8

  carbon pronucleophiles, various [2+2+2] cycloadditions, and addition of a diazo compound to an alkyne are shown to proceed in the presence of air. Notably diverse catalytic manifolds remain supported under conditions generally regarded as prohibitive. Building on rare reports from the literature we show that a range of organometallic transformations based on reaction intermediates derived from (C5Me5)Ru

  碳原子亲核试剂的钌催化取代，各种[2 + 2 + 2]环加成反应以及重氮化合物向炔烃的加成反应均在空气存在下进行。值得注意的是，各种催化歧管在通常被认为是禁止的条件下仍保持支撑。基于文献的稀有报道，我们表明基于衍生自（C 5 Me 5）Ru或（C 5 H 5）Ru部分的反应中间体的一系列有机金属转化是与空气相容的。