三甲基甲硅烷基甲腈 | 56804-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基甲硅烷基甲腈
• 中文别名: 三甲基硅氰-¹³C
• 英文名称: 13C labeled trimethylsilyl cyanide
• 英文别名: trimethylsilyl cyanide-¹³C；trimethylsilyl cyanide-{¹³C_CN}；trimethylsilyl ¹³C-cyanide；TMS¹³CN；TMSCN-{¹³C_CN}；Trimethylsilylcyamid-¹³C；trimethylsilyl cyanide-C13；trimethylsilyl cyanide；Trimethylsilyl cyanide-13C；trimethylsilylformonitrile
• CAS: 56804-58-1
• 化学式: C₄H₉NSi
• 分子量: 100.197
• InChiKey: LEIMLDGFXIOXMT-AZXPZELESA-N

物化性质

• 熔点：
  8-11°C
• 沸点：
  114-117°C
• 密度：
  0.801 g/mL at 20 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.39
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  糠醛 、 三甲基甲硅烷基甲腈 在 zinc(II) iodide 作用下， 生成 α-[(trimethylsilyl)oxy]-2-furanacetonitrile-1-¹³C
  参考文献：
  名称：

  13C-和14C-标记的3-(二氯乙酰基)-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基恶唑烷的合成

  摘要：

  描述了用碳 14 和碳 13 标记的 3-(二氯乙酰基)-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基恶唑烷（通用名：呋喃唑）的合成。描述了合成标记的氰化三甲基硅烷（呋喃唑的前体）的两种途径。一种方法可以达到毫克级，适用于高比活性的制备，而第二种方法适用于克级的制备。Carhon-14 标记的呋喃唑是从同位素标记的氰化钾中分 5 个步骤获得的，总产率为 28-34%。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-1344(199607)38:7<631::aid-jlcr878>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  碘代三甲硅烷 、 以 氘代苯 为溶剂， 生成 三甲基甲硅烷基甲腈
  参考文献：
  名称：

  通过多金属CsU2氮化物络合物轻松进行CO裂解

  摘要：

  氮化铀是重要的材料，具有用作核能发电燃料和高活性催化剂的潜力。分子氮化物可以提供有关铀-氮化物键性质的重要见解，但目前对其反应性知之甚少。在这项研究中，我们发现在环境条件下，含有氮化物的复合物桥接了两个铀中心和一个铯阳离子，该配合物容易裂解C≡O键（自然界中最强的键之一）。所形成的产物具有[CsU 2（μ-CN）（μ-O）]核，因此表明这三个阳离子共同作用以裂解CO。此外，将MeOTf添加到氮化物络合物中会导致其异常的价态歧化。 CsU IV –N–U IV核心产生CsUIII（OTf）和[MeN = U V ]片段。计算的反应机理说明了多金属协同作用在两个反应中的重要作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201606796

文献信息

• AMPHOTERICIN B DERIVATIVES WITH IMPROVED THERAPEUTIC INDEX
  申请人：THE BOARD OF TRUSTEES OF THE UNIVERSITY OF ILLINOIS

  公开号：US20160215012A1

  公开（公告）日：2016-07-28

  Provided are certain derivatives of amphotericin B (AmB) characterized by reduced toxicity and retained anti-fungal activity. Certain of the derivatives are C16 urea derivatives of AmB. Certain of the derivatives are C3, C5, C8, C9, C11, C13, or C15 deoxy derivatives of AmB. Certain of the derivatives include C3′ or C4′ modifications of the mycosamine appendage of AmB. Also provided are methods of making AmB derivatives of the invention, pharmaceutical compositions comprising AmB derivatives of the invention, and methods of use of AmB derivatives of the invention.

  提供了一些特定的两性霉素B（AmB）衍生物，其具有降低毒性和保留抗真菌活性的特点。其中一些衍生物是AmB的C16脲衍生物。其中一些衍生物是AmB的C3、C5、C8、C9、C11、C13或C15去氧衍生物。其中一些衍生物包括对AmB的甲氨葡萄糖胺附属物的C3′或C4′修饰。还提供了制备该发明的AmB衍生物的方法，包括该发明的AmB衍生物的药物组合物，以及该发明的AmB衍生物的使用方法。
• Mechanistic Insights into C(sp ² )−C(sp)N Reductive Elimination from Gold(III) Cyanide Complexes
  作者：Alexandre Genoux、Jorge A. González、Estíbaliz Merino、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.202005731

  日期：2020.10.5

  elimination for the overall C(sp2)−C(sp)N bond forming reaction is characterized herein, for the first time, complementing previous studies reported for C(sp3)−C(sp3), C(sp2)−C(sp2), and C(sp3)−C(sp2) bond formation processes taking place on gold(III) species.

  已制备了新的膦连接的二氰基芳基金（III）配合物家族，并已详细研究了它们对还原消除的反应性。激活的高度正熵和主要的12/13 C KIE都表明后期的过渡过渡态，而Hammett分析和DFT计算表明该过程是异步的。结果，本文首次表征了涉及整个C（sp 2）-C（sp）N键形成反应的异步协同还原消除的独特机制，是对先前报道的C（sp 3）-研究的补充C（sp 3），C（sp 2）-C（sp 2）和C（sp 3）-C（sp 2）在金（III）物种上发生的键形成过程。
• Palladium catalyzed intramolecular acylcyanation of alkenes using α-iminonitriles
  作者：Naveen R. Rondla、Jodi M. Ogilvie、Zhongda Pan、Christopher J. Douglas

  DOI：10.1039/c4cc04068f

  日期：——

  Catalytic C–C bond activation of accessible α-iminonitriles enable the first alkene acylcyanation reactionsviaa unimolecular reaction (crossover study).

  通过可访问的α-亚氨基腈的催化C-C键活化，实现了首次烯烃酰氰化反应，通过单分子反应（交叉研究）。
• Synthesis of 24 Bacteriochlorin Isotopologues, Each Containing a Symmetrical Pair of ¹³C or ¹⁵N Atoms in the Inner Core of the Macrocycle
  作者：Chih-Yuan Chen、David F. Bocian、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo402488n

  日期：2014.2.7

  triethyl (13C)orthoformate (5, 15); K13CN (6, 16); 13CH3NO2 (9, 19); N,N-dimethyl(13C)formamide (10, 20); (15N)pyrrole (21, 23); CH315NO2 (22, 24). Some loss of 15N upon TiCl3-mediated McMurry-type ring closure of a nitro(15N)hexanone is attributed to a parallel sequence of three reactions (Nef, exchange with natural-abundance NH4OAc buffer, and Paal–Knorr ring closure) leading to the dihydrodipyrrin–acetal

  含有位点特异性同位素取代的合成菌绿素能够通过光谱分析来描绘光合作用中与细菌叶绿素相关的物理化学特征，但对此进行了很少的探索。已采用从头合成来制备菌绿素，其中每个大环含有一对13个C或15个N原子，但在每个吡咯啉环中缺乏除偕二甲基之外的取代基。制备具有单同位素取代的二氢二吡林缩醛可产生含有两个同位素取代的菌绿素，这些同位素取代围绕大环平面的法线对称地旋转 180°。八种这样的同位素取代的菌绿素由市售反应物（菌绿素位点）制备：（13 C）多聚甲醛（1, 11）；( 13 C )甲酰胺(4, 14); ( 13 C )原甲酸三乙酯 (5, 15); K 13 CN (6, 16); 13 CH 3 NO 2 (9, 19); N,N-二甲基( 13 C )甲酰胺(10, 20); ( 15 N )吡咯 (21, 23); CH 3 15 NO 2 (22, 24)。TiCl 3介导的硝基（15 N
• Synthesis and Characterization of Bidentate (P^N)Gold(III) Fluoride Complexes: Reactivity Platforms for Reductive Elimination Studies
  作者：Alexandre Genoux、Michał Biedrzycki、Estíbaliz Merino、Eva Rivera‐Chao、Anthony Linden、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.202009359

  日期：2021.2.19

  A new family of cationic, bidentate (P^N)gold(III) fluoride complexes has been prepared and a detailed characterization of the gold‐fluoride bond has been carried out. Our results correlate with the observed reactivity of the fluoro ligand, which undergoes facile exchange with both cyano and acetylene nucleophiles. The resulting (P^N)arylgold(III)C(sp) complexes have enabled the first study of reductive

  制备了一个新的阳离子，双齿（P ^ N）金（III）氟化物络合物家族，并对氟-金键进行了详细的表征。我们的结果与所观察到的氟配体的反应性相关，该配体与氰基和乙炔亲核体都容易进行交换。生成的（P ^ N）芳基金（III）C（sp）配合物使对（P ^ N）金（III）系统进行还原消除的首次研究成为可能，这表明C（sp 2）-C（sp）键形成的发生率高于类似的基于膦的单齿体系。