三(2-(三甲基甲硅烷基)乙炔基)铟 | 250643-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三(2-(三甲基甲硅烷基)乙炔基)铟
• 英文名称: tris(trimethylsilylethynyl)indium
• CAS: 250643-77-7
• 化学式: C₁₅H₂₇InSi₃
• 分子量: 406.456
• InChiKey: WGFVXAQSMPREAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-碘甲苯 、 三(2-(三甲基甲硅烷基)乙炔基)铟 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到三甲基(对甲苯乙炔)硅烷
  参考文献：
  名称：

  铟有机金属化合物与有机亲电试剂的原子效率金属催化交叉偶联反应

  摘要：

  描述了铟有机金属化合物与有机亲电试剂的新型金属催化交叉偶联反应。含有烷基、乙烯基、芳基和炔基的三有机铟化合物 (R(3)In) 可通过与三氯化铟反应由相应的锂或镁有机金属化合物有效制备。R(3)In 与芳基卤化物和拟卤化物（碘化物 2、溴化物 5 和三氟甲磺酸酯 4）、乙烯基三氟甲磺酸酯、苄基溴化物和酰氯的交叉偶联反应在钯催化下以优异的产率和高化学选择性进行。铟有机金属化合物也与芳基氯化物在镍催化下反应。在交叉偶联反应中，在原子经济的一个明显例子中，三有机铟化合物转移了所有三个与金属相连的有机基团，如仅使用 34 mol% 的铟的必要性所示。在与不同亲电试剂的反应中使用 R(3)In 的可行性，以及获得的高产率和化学选择性，表明铟有机金属化合物是交叉偶联反应中其他有机金属化合物的有用替代品。

  DOI：

  10.1021/ja004195m
• 作为产物：
  描述：

  indium(III) chloride 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 三(2-(三甲基甲硅烷基)乙炔基)铟
  参考文献：
  名称：

  三有机铟试剂与四氢异喹啉的无过渡金属无氧化交叉偶联

  摘要：

  三有机铟试剂（R 3 In）在作为氧化剂的Ph 3 CBF 4存在下与四氢异喹啉（THIQ）反应，得到1-取代的THIQ。使用具有各种有机基团的50 mol％R 3 In，该反应在室温下以良好的产率进行。1 H NMR研究表明生成了亚胺离子中间体，该中间体支持基于THIQ氧化和亲核加成中的R 3的两步机理。通过三个步骤将该反应应用于生物碱生物碱的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00928

文献信息

• A phosphine-free, atom-efficient cross-coupling of aryl iodides with triarylindiums or trialkynylindiums catalyzed by immobilization of palladium(0) in MCM-41
  作者：Zhiwei Lei、Haiyi Liu、Mingzhong Cai

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.10.013

  日期：2017.12

  phosphine-free heterogeneous atom-efficient cross-coupling reaction of aryl iodides with triarylindiums or trialkynylindiums was achieved in THF at 68 °C by using 1 mol% of MCM-41-immobilized palladium(0)-Schiff base complex [MCM-41-N,N-Pd(0)] as catalyst, yielding a variety of unsymmetrical biaryls and arylalkynes in good to excellent yields. The heterogeneous palladium(0) catalyst could easily be

  通过使用1 mol％的MCM-41固定的钯（0）-席夫碱络合物[MCM- 41-N，N-Pd（0）]作催化剂，可产生多种不对称的联芳基和芳基炔，产率高至优异。异质钯（0）催化剂可以通过简单的方法轻松地从市售试剂中轻松制备，并通过过滤反应溶液进行回收并循环至少10次，而活性没有明显损失。
• A phosphine-free, atom-efficient cross-coupling reaction of triorganoindiums with acyl chlorides catalyzed by immobilization of palladium(0) in MCM-41
  作者：Jiankang Miao、Bin Huang、Haiyi Liu、Mingzhong Cai

  DOI：10.1039/c7ra08355f

  日期：——

  first phosphine-free heterogeneous palladium(0)-catalyzed cross-coupling of triorganoindiums with acyl chlorides has been developed that proceeds smoothly in THF at 68 °C and provides a general and powerful tool for the synthesis of various valuable aryl ketones and α,β-acetylenic ketones with high atom-economy and high yield. This phosphine-free heterogeneous palladium(0) catalyst can be easily prepared

  已开发出首个无膦的异质钯（0）催化三有机铟与酰氯的交叉偶联反应，可在68°C的THF中顺利进行，并为合成各种有价值的芳基酮和α提供了通用而强大的工具，具有高原子经济性和高收率的β-炔酮。这种无膦的非均相钯（0）催化剂可以很容易地从市售试剂中制备，并可以通过简单过滤反应溶液进行回收，并至少进行10次连续试验而活性没有降低。我们的系统不仅避免使用膦配体，而且解决了钯催化剂回收和再利用的基本问题。
• Tandem Gold-Catalyzed Dehydrative Cyclization/Diels–Alder Reactions: Facile Access to Indolocarbazole Alkaloids
  作者：Nicholas V. Borrero、Lindsey G. DeRatt、Lais Ferreira Barbosa、Khalil A. Abboud、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00528

  日期：2015.4.3

  A gold-catalyzed synthesis of cyclic 2-oxodienes from readily prepared propargyl alcohols and the subsequent Diels–Alder reaction are reported. The dehydrative cyclization reactions proceeded smoothly, and the dienes formed in situ were demonstrated to undergo cycloaddition with a variety of dienophiles. This method offers a new strategy for the synthesis of indolocarbazole alkaloids, whereby the convergent

  据报道，金的催化反应是由易于制备的炔丙醇和随后的狄尔斯-阿尔德反应进行的环2-氧二烯的合成。脱水环化反应进行得很顺利，并且原位形成的二烯被证明可以与多种亲二烯体进行环加成反应。该方法为吲哚并咔唑生物碱的合成提供了新的策略，通过收敛的合成设计可以区分吲哚氮。
• A New Convergent Strategy for the Synthesis of Calixarenes via a Triple Annulation of Fischer Carbene Complexes
  作者：Vijay Gopalsamuthiram、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja0454236

  日期：2004.11.1

  A new method for the synthesis of unsymmetrical calix[4]arenes is described which involves the reaction of a diyne with a bis-carbene complex of chromium. This synthesis of calixarenes is unique in that it involves the formation of two of the four benzene rings of the calixarene and the macrocyclic ring of the calixarene in the same step. Thus, two of the four benzene rings of the calixarene are identical

  描述了一种合成不对称杯[4]芳烃的新方法，该方法涉及二炔与铬的双卡宾配合物的反应。这种杯芳烃合成的独特之处在于它涉及在同一步骤中形成杯芳烃的四个苯环中的两个和杯芳烃的大环。因此，杯芳烃的四个苯环中的两个是相同的，但其他两个环可能各不相同，给出了合成杯芳烃的一般方法，其中有两个或三个不同取代的苯环。该协议通过在起始二炔和起始卡宾复合物中正确选择芳烃取代来获得一大类不对称杯芳烃。提供了九个示例，其中关键的三重环化步骤的产率范围为 22% 至 41%。来自市售原料的杯芳烃的总产率与合成不对称杯[4]芳烃的现有方法相比具有优势。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Alkynylzincs with Allylic Electrophiles: An Efficient and Selective Synthesis of Stereo- and Regio-Defined 1,4-Enynes
  作者：Ei-ichi Negishi、Mingxing Qian

  DOI：10.1055/s-2005-871560

  日期：——

  Clean and high-yielding cross-coupling of alkynylzincs with allylic chlorides, bromides, or acetates exhibiting 98% regio- and stereoselectivity can be achieved by using 1 mol% of ­Pd(DPEphos)Cl2 and either 1:1 THF-DMF or pure DMF. This reaction provides a satisfactory route to 1,4-enynes via Pd-catalyzed alkynyl-allyl coupling.

  清洁且高产率的炔基锌与醇类氯化物、溴化物或醋酸酯的交叉偶联反应，展现出98%的区域和立体选择性，可以通过使用1 mol%的Pd(DPEphos)Cl2和1:1的THF-DMF或纯DMF来实现。该反应为通过Pd催化的炔基-烯丙基偶联提供了一条令人满意的合成1,4-炔烯的路线。