N-tert-butoxycarbonyl-N-[2-phenyldimethylsilyl-2(Z)-enyl]-but-2-ynamine | 320618-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-tert-butoxycarbonyl-N-[2-phenyldimethylsilyl-2(Z)-enyl]-but-2-ynamine
• 英文别名: tert-butyl N-but-2-ynyl-N-[(Z)-2-[dimethyl(phenyl)silyl]but-2-enyl]carbamate
• CAS: 320618-90-4
• 化学式: C₂₁H₃₁NO₂Si
• 分子量: 357.568
• InChiKey: YHYUKRPOFGIDRO-NVMNQCDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl-N-[2-phenyldimethylsilyl-2(Z)-enyl]-but-2-ynamine 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (3R*,4R*)-3-methyl-2-(phenyldimethylsilyl)-4-tert-butoxycarbonylaminohept-1-en-5-yne 、 (3R*,4S*)-3-methyl-2-(phenyldimethylsilyl)-4-tert-butoxycarbonylaminohept-1-en-5-yne
  参考文献：
  名称：

  氮杂

  摘要：

  在烯丙基胺前体中包含C-2三烷基甲硅烷基取代基可以使碱诱导的aza- [2,3] -Wittigσ重排以优异的收率和非对映选择性进行。重排前体需要基于羰基的氮保护基团，该基团必须对反应所需的过量强碱稳定。N-Boc和N-苯甲酰基在稳定产物阴离子和引发去质子方面非常出色。迁移基团（G）需要通过共振来稳定初始阴离子，并且需要G-CH（3）（）pK（a）> 22，以便初始阴离子具有足够的反应性以进行重排。产物7、20b-d，f，g和23以高（10-20：1）抗非对映选择性形成。含有吗啉酰胺基的产物23可用于制备其他羰基衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo0056343
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-(phenyldimethylsilyl)but-2-en-1-ol 在 溴 、 potassium hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.17h， 生成 N-tert-butoxycarbonyl-N-[2-phenyldimethylsilyl-2(Z)-enyl]-but-2-ynamine
  参考文献：
  名称：

  氮杂

  摘要：

  在烯丙基胺前体中包含C-2三烷基甲硅烷基取代基可以使碱诱导的aza- [2,3] -Wittigσ重排以优异的收率和非对映选择性进行。重排前体需要基于羰基的氮保护基团，该基团必须对反应所需的过量强碱稳定。N-Boc和N-苯甲酰基在稳定产物阴离子和引发去质子方面非常出色。迁移基团（G）需要通过共振来稳定初始阴离子，并且需要G-CH（3）（）pK（a）> 22，以便初始阴离子具有足够的反应性以进行重排。产物7、20b-d，f，g和23以高（10-20：1）抗非对映选择性形成。含有吗啉酰胺基的产物23可用于制备其他羰基衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo0056343

文献信息

• The Aza-[2,3]-Wittig Sigmatropic Rearrangement of Acyclic Amines:  Scope and Limitations of Silicon Assistance
  作者：James C. Anderson、Alice Flaherty、Martin E. Swarbrick

  DOI：10.1021/jo0056343

  日期：2000.12.1

  trialkylsilyl substituent into allylic amine precursors allows the base-induced aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangement to proceed in excellent yield and diastereoselectivity. The rearrangement precursors require a carbonyl-based nitrogen protecting group that must be stable to the excess of strong base required for the reaction. The N-Boc and N-benzoyl group are very good at stabilizing the product

  在烯丙基胺前体中包含C-2三烷基甲硅烷基取代基可以使碱诱导的aza- [2,3] -Wittigσ重排以优异的收率和非对映选择性进行。重排前体需要基于羰基的氮保护基团，该基团必须对反应所需的过量强碱稳定。N-Boc和N-苯甲酰基在稳定产物阴离子和引发去质子方面非常出色。迁移基团（G）需要通过共振来稳定初始阴离子，并且需要G-CH（3）（）pK（a）> 22，以便初始阴离子具有足够的反应性以进行重排。产物7、20b-d，f，g和23以高（10-20：1）抗非对映选择性形成。含有吗啉酰胺基的产物23可用于制备其他羰基衍生物。