dec-1-en-2-yldimethyl(phenyl)silane | 123541-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dec-1-en-2-yldimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: Dec-1-en-2-yl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 123541-65-1
• 化学式: C₁₈H₃₀Si
• 分子量: 274.522
• InChiKey: CNJJEDADRDTVPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.45
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dec-1-en-2-yldimethyl(phenyl)silane 在 十六烷基三甲基溴化铵 sodium hydroxide 、 甲基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Dimethyl-(2-octyl-cycloprop-1-enyl)-phenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  A 1,2-silicon shift in cyclopropylidenes leading to 1-trialkylsilylcyclopropenes

  摘要：

  1,1-Dibromo-2-trialkylsilylcyclopropanes, readily prepared by dibromocyclopropanation of vinyltrialkyl-silanes, react with methyllithium at -90 to 20-degrees-C to give high yields of trialkylsilylcyclopropenes in which the silicon has apparently migrated to C-1.

  DOI：

  10.1039/p19930001373
• 作为产物：
  描述：

  dec-1-yn-1-yldimethyl(phenyl)silane 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 氢气 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以97%的产率得到dec-1-en-2-yldimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Ru催化的内炔烃的迁移双生半氢化生成末端烯烃

  摘要：

  炔烃半氢化为烯烃代表了一种基本有用的转化。除了众所周知的顺式和反式半氢化之外，本文还描述了以 1,2-迁移为特征的内部炔烃的孪生半氢化，这为获得有用的末端乙烯基硅烷提供了新的途径。该过程还提供了一种新的甲硅烷基炔烃反应模式。通过正确选择阳离子 [CpRu(MeCN)3]PF6 催化剂和合适的甲硅烷基，芳基和烷基取代的甲硅烷基炔烃都可以参与这种高效的宝石选择性过程。此外，专用条件优化还允许通过使用参数组合（包括合适的甲硅烷基、添加剂和 H2 压力）将选择性从 gem 切换到 trans。对反应机理的系统 DFT 研究表明，gem-H2 Ru-卡宾的形成可能是 gem-和反式加成反应的关键中间体，而不是 Ru-亚乙烯基中间体。精心设计的对照实验进一步支持了 DFT 结果。这种罕见的宝石加成与金属-卡宾中间体中的 1,2-甲硅烷基迁移相结合，应该为炔烃转化开辟了一条新的合成途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09658

文献信息

• Electro-initiated oxygenation of alkenylsilanes in the presence of thiophenol.
  作者：Shogo Nakatani、Jun-ichi Yoshida、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86301-8

  日期：1993.3

  the reaction. Since various types of alkenylsilanes are prepared by the alkylation of 1-bromo-1-(trimethylsilyl)ethene, 1-bromo-1-(trimethylsilyl)ethene can be utilized as a synthon of phenylthioacetyl anion. The oxygenation of 1-phenylthio-1-(trimethylsilyl)alkenes in the presence of thiophenol gave α-phenylthio thiolesters indicating that the carbon-silicon bond was cleaved exclusively without affecting

  链烯基硅烷在硫酚的存在下通过分子氧的鼓泡进行电解，得到相应的α-苯硫基羰基化合物，但消耗了催化量的电。提出了一种电引发的自由基链机理。该反应也可以在没有电化学引发的情况下进行，但是完成反应需要更长的反应时间。由于通过1-溴-1-（三甲基甲硅烷基）乙烯的烷基化制备了各种类型的烯基硅烷，因此1-溴-1-（三甲基甲硅烷基）乙烯可以用作苯硫基乙酰基阴离子的合成子。在苯硫酚的存在下1-苯硫基-1-（三甲基甲硅烷基）烯烃的氧合反应生成α-苯硫基硫代酯，表明碳-硅键仅被裂解而不影响碳-硫键。
• Synthesis and characterization of a free phenylene bis(N-heterocyclic carbene) and its di-Rh complex: Catalytic activity of the di-Rh and CCC–NHC Rh pincer complexes in intermolecular hydrosilylation of alkynes
  作者：Gurusamy Thangavelu Senthil Andavan、Eike B. Bauer、Christopher S. Letko、T. Keith Hollis、Fook S. Tham

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.088

  日期：2005.12

  regioselective, stereoselective, and chemoselective: terminal alkynes give predominantly the β-(Z) isomer and internal alkynes afford the β-(E) isomer in chloroform or benzene. One of the strongest attributes of the catalyst systems is that the results were achieved without exclusion of air and without purification of commercially available reagents.

  1,3-双（3-丁基咪唑-1-基）苯二碘化物（1）与Li（2,2,6,6-四甲基哌啶）反应生成游离的双卡宾1,3-双（3-丁基咪唑） -2-亚苄基-1-基）苯（3），已通过光谱表征。将游离双卡宾与[Rh（COD）Cl] 2结合，得到相应的二Rh双（N-杂环卡宾）配合物（4），该配合物在结构上得到了表征。发现二-Rh双卡宾络合物显示出复杂的溶液13 C和1 H NMR光谱，这些光谱被指定为非对映异构体的混合物。双-Rh双卡宾化合物4的晶体结构由一对对映异构的阻转异构体组成。非对映异构的阻转异构体被指定为光谱复杂度的来源。二-Rh二卡宾络合物4和CCC-NHC Rh钳夹络合物2被用作末端炔烃和内部炔烃的硅氢加成反应的催化剂。两种催化剂都是高活性，区域选择性，立体选择性和化学选择性的：末端炔烃主要产生β-（Z）异构体，内部炔烃提供氯仿或苯中的β-（E）异构体。催化剂体系的最强属性之一是在不排除空气且未纯化市售试剂的情况下获得了结果。
• Regio- and stereoselective hydrosilylation of terminal alkynes using Grubbs' first-generation olefin-metathesis catalyst
  作者：Caterina S. Aricó、Liam R. Cox

  DOI：10.1039/b409832c

  日期：——

  Grubbs' first-generation, Ru metathesis complex catalyses the hydrosilylation of terminal alkynes. The reaction exhibits an interesting selectivity profile that is dependent on the reaction concentration and more importantly on the silane employed.

  格拉布斯（Grubbs）的第一代钌复分解配合物催化末端炔烃的氢化硅烷化。反应显示出令人感兴趣的选择性曲线，其取决于反应浓度，更重要的是取决于所用的硅烷。
• Manganese-Catalyzed Silylmagnesiation of Acetylenes and 1,3-Dienes
  作者：Jun Tang、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/bcsj.70.245

  日期：1997.1

  The treatment of 4-benzyloxy-1-butyne with PhMe2SiMgMe in the presence of a catalytic amount of MnCl2 gave a monosilylated product, (E)-PhCH2OCH2CH2CH=CHSiMe2Ph, selectively after an aqueous workup. Meanwhile, the reaction of isoprene with PhMe2SiMgMe under manganese catalysis and the subsequent addition of iodomethane afforded 4-dimethylphenylsilyl-2,3-dimethyl-1-butene in good yield.

  在催化剂 MnCl2 的存在下，用 PhMe2SiMgMe 处理 4-苄氧基-1-丁炔，经过水性反应后，可选择性地得到单硅烷化产物 (E)-PhCH2OCH2CH2CH=CHSiMe2Ph。同时，异戊二烯在锰催化下与 PhMe2SiMgMe 反应，随后加入碘甲烷，可以得到 4-二甲基苯基硅基-2,3-二甲基-1-丁烯，收率很高。
• Oxygenation of alkenylsilanes in the presence of thiophenol. Direct and regiospecific conversion to .alpha.-phenylthio carbonyl compounds
  作者：Junichi Yoshida、Shogo Nakatani、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1021/jo00285a007

  日期：1989.11