(chloromethyl)lithium | 18645-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (chloromethyl)lithium
• 英文别名: Chlormethyllithium
• CAS: 18645-12-0
• 化学式: CH₂ClLi
• 分子量: 56.4209
• InChiKey: JDJBBFHQKKKYCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.64
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (chloromethyl)lithium 、 3-溴丙烯 生成 4-氯-1-丁烯
  参考文献：
  名称：

  VILLIERAS J.; KIRSCHLEGER B.; TARHOUNI R.; RAMBAUD M., BULL. SOC. CHIM. FR.,(1986) NAI-JUIN, 470-478

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  溴氯甲烷 、 正丁基锂 生成 (chloromethyl)lithium
  参考文献：
  名称：

  VILLIERAS J.; KIRSCHLEGER B.; TARHOUNI R.; RAMBAUD M., BULL. SOC. CHIM. FR.,(1986) NAI-JUIN, 470-478

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (4S)-2-[2-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)cyclopropyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 (chloromethyl)lithium 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以67%的产率得到(1R,2S,4'S)-1-(2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolane-4'-yl)-2-(hydroxymethyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的环丙基硼酸酯：辅助对照与底物对照

  摘要：

  稳定的对映体纯的环丙基硼酸酯是由炔烃通过硼氢化-环丙烷化顺序合成的。使用1,3,2-二氧杂硼环烷4进行直接硼氢化反应是最方便的方法，但是，由于侧链功能化，未能提供所需的中间体。使用反应性更高的二环己基硼烷，然后进行氧化和酯交换反应，是一种不错的一锅转化方法。按照Simmons-Smith方案或使用重氮甲烷-钯（II）乙酸酯进行环丙烷化。将对辅助剂1的非对映选择性的影响与侧链中另外的立体异构中心的影响进行比较。

  DOI：

  10.1039/b006970l

文献信息

• Stereoselective Olefination Reactions Promoted by Rieke Manganese
  作者：José Concellón、Humberto Rodríguez-Solla、Vicente del Amo、Pamela Díaz

  DOI：10.1055/s-0029-1216880

  日期：2009.8

  applied to develop a novel and direct synthesis of (E)-α,β-unsaturated esters or amides and (Z)-α,β-unsaturated α-halo esters and α-choroamides through a Mn*-mediated sequential olefination protocol of aldehydes with dichloro esters or amides and trihalo esters or trichloroamides, respectively. manganese - elimination reactions - stereoselectivity - α,β-unsaturated esters - α,β-unsaturated amides - metalation

  提出了使用廉价的无毒金属锰进行立体选择性β-消除反应并促进醛的顺序烯化反应以获得α，β-不饱和酯和酰胺的优势的研究。使用活性锰（Mn *）作为金属化剂进行了各种消除反应，所有这些反应均具有完全的立体选择性和高收率的特征。锰的这种能力已被用于开发通过Mn *-直接合成（E）-α，β-不饱和酯或酰胺与（Z）-α，β-不饱和α-卤代酯和α-氯酰胺的新颖而直接的合成方法。介导的醛分别与二氯酯或酰胺和三卤代酯或三氯酰胺的顺序烯烃化方案。 锰-消除反应-立体选择性-α，β-不饱和酯-α，β-不饱和酰胺-金属化
• Enantioselective C(sp3)–C(sp3) cross-coupling of non-activated alkyl electrophiles via nickel hydride catalysis
  作者：Srikrishna Bera、Runze Mao、Xile Hu

  DOI：10.1038/s41557-020-00576-z

  日期：2021.3

  attractive candidate compounds in drug discovery. Enantioselective C(sp3)–C(sp3) coupling is challenging, especially of alkyl electrophiles without an activating group (aryl, vinyl, carbonyl). Here, we report a strategy based on nickel hydride addition to internal olefins followed by nickel-catalysed alkyl–alkyl coupling. This strategy enables the enantioselective cross-coupling of non-activated alkyl halides

  两个烷基片段的交叉偶联是生产富含sp 3-杂化碳中心的有机分子的有效方法，这是药物发现中有吸引力的候选化合物。对映选择性C（sp 3）–C（sp 3）偶合是有挑战性的，特别是对于没有活化基团（芳基，乙烯基，羰基）的烷基亲电体。在这里，我们报告了一种基于将氢化镍添加到内部烯烃中，然后再进行镍催化的烷基-烷基偶联的策略。该策略使得未活化的烷基卤化物与烯基硼酸酯的对映选择性交叉偶联以产生手性烷基硼酸酯。利用容易获得且稳定的烯烃作为手性亲核试剂，该偶联在温和条件下进行，并显示出广泛的范围和较高的官能团耐受性。证明了在天然产物和药物分子的功能化以及手性结构单元和（S）-（+）-普瑞巴林的关键中间体的合成中的应用。
• Straightforward chemoselective access to unsymmetrical dithioacetals through a thiosulfonate homologation-nucleophilic substitution sequence
  作者：Laura Ielo、Veronica Pillari、Natalie Gajic、Wolfgang Holzer、Vittorio Pace

  DOI：10.1039/d0cc04896h

  日期：——

  presented for the preparation of rare unsymmetrical dithioacetals. The judicious selection of thiosulfonates as convenient sulfur electrophilic sources – upon the homologation event conducted on an intermediate α-halothioether – guarantees the release of the non-reactive sulfonate group, thus enabling the subsequent nucleophilic displacement with an external added thiol [(hetero)aromatic and/or aliphatic]

  介绍了一种连续的C1同源性亲核取代策略，用于制备稀有的不对称二硫缩醛。明智地选择硫代磺酸盐作为方便的亲电子硫源（在中间体α-卤代硫醚上进行的同源化事件后）可确保释放非反应性磺酸盐基团，从而使随后的亲核置换反应可在外部添加硫醇[（杂）芳族化合物和/或脂肪族]。在广泛的研究范围内得出了一致的高收率和出色的化学防治效果，从而证明了直接技术制备这些独特且可操作的材料的多功能性。
• Diastereoselective allylations and crotylations under phase-transfer conditions using trifluoroborate salts: an application to the total synthesis of (−)-tetrahydrolipstatin
  作者：Avinash N Thadani、Robert A Batey

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.053

  日期：2003.10

  A mild protocol for diastereoselective allylations and crotylations of α- and β-silyloxy substituted aldehydes utilizing potassium allyl/crotyltrifluoroborates is described. The reactions proceed to completion within 30 min at room temperature in biphasic or aqueous media in the presence of a phase transfer catalyst. The resulting homoallylic alcohols are obtained in high yields and moderate to excellent

  描述了使用烯丙基/巴豆基三氟硼酸钾对α-和β-甲硅烷氧基取代的醛进行非对映选择性烯丙基化和丁烯酰化的温和方案。在相转移催化剂的存在下，在室温下在双相或水性介质中，反应在30分钟内完成。以高收率和中等至极好的非对映选择性获得所得的均烯丙基醇。该方法用于抗肥胖药四氢脂肪抑素（orlistat™）的不对称全合成。
• β-Oxidofunctionalized organolithium intermediates from ketones: a simple new access
  作者：José Barluenga、José L. Fernández-Simón、José M. Concellón、Miguel Yus

  DOI：10.1039/c39870000915

  日期：——

  Chloromethyl-lithium generated in situ, reacts at –78 °C with ketones (5) to afford, after lithiation with lithium naphthalenide, β-oxidoalkyl-lithium compounds (1), which on reaction with electrophiles (deuterium oxide, dimethyl disulphide, carbon dioxide, cyclohexanone, and allyl bromide) yield bifunctionalized compounds (6).

  原位生成的氯甲基锂在–78°C下与酮（5）反应，在用萘化锂锂化后，得到β-氧化烷基-锂化合物（1），该化合物在与亲电子试剂（氧化氘，二甲基二硫化物，碳，二氧化碳，环己酮和烯丙基溴）生成双官能化化合物（6）。