4-环氧丙基氧-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基自由基 | 122413-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 4-环氧丙基氧-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基自由基
• 英文名称: 4-glycidyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl
• 英文别名: 4-(2,3-epoxypropoxy)-TEMPO
• CAS: 122413-85-8
• 化学式: C₁₂H₂₂NO₃
• 分子量: 228.312
• InChiKey: AYJPKWBJZNALTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  38 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-环氧丙基氧-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基自由基 在 potassium thioacyanate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  级联反应环氧化物直接生成自由基聚硫醚及其用于化学传感器的AIE性能

  摘要：

  通过2,2,6,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧基(TEMPO)环氧化物与硫氰酸酯的级联氧硫交换反应(O–S ER)和阴离子开环聚合很容易合成功能性聚硫醚（AROP）在温和条件下在质子溶剂和空气气氛中生成的环硫化物。含有 TEMPO 吊坠的聚硫醚通过聚集诱导发射和浓度增强发射特性表现出红色荧光，并且在自由基聚硫醚的紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱中分别观察到 10 nm 和 70 nm 的红移，比较成相应的自由基聚醚。这种自由基聚硫醚还可以作为化学传感器，基于金属离子和抗氧化剂与TEMPO部分的强结合亲和力，有效检测金属离子和抗氧化剂，导致荧光发射强度降低甚至完全猝灭。因此，级联O-S ER/AROP被证明是合成具有可调光物理性质的功能性聚硫醚的有效方法。

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2024.112236
• 作为产物：
  描述：

  阻聚剂701 、 环氧氯丙烷 在 sodium hydride 作用下， 反应 20.0h， 以35%的产率得到4-环氧丙基氧-2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基自由基
  参考文献：
  名称：

  钴介导的自由基聚合反应合成端官能聚乙酸乙烯酯

  摘要：

  在乙酰丙酮钴（II）（Co（acac）2）存在下，通过钴介导的自由基聚合反应制备的聚乙酸乙烯酯（PVAc）链，被自由基清除剂（例如硫醇化合物和氮氧化物）淬灭，以取代共价键Co（acac）2部分，并以一个反应性基团封端。如处理前后对聚合物的感应耦合等离子体（ICP）分析所证实，钴复合物可通过过滤完全去除。可以通过添加适当官能化的不可聚合烯烃或置换Co（acac）2来使增长中的聚乙酸乙烯酯链末端官能化部分被官能化的一氧化氮所取代。该策略允许的PVAc从可预测的分子量，合理低的多分散性（合成中号瓦特/中号Ñ 〜 1.1-1.3），和一个功能性ω端基团，例如，羟基和环氧基。

  DOI：

  10.1021/ma047726q

文献信息

• NOVEL COMPOUNDS, FUNCTIONALISED DIOXABOROLANE OR DIOXABORINANE DERIVATIVES, METHOD FOR PREPARING SAME AND USES THEREOF
  申请人：ECOLE SUPERIEURE DE PHYSIQUE ET DE CHIMIE INDUSTRIELLES DE LA VILLE DE PARIS

  公开号：US20200231605A1

  公开（公告）日：2020-07-23

  The invention relates to functionalised dioxaborolane or dioxaborinane derivatives of formula (I), wherein R 1 is covalently bonded to the boron atom by a carbon atom; one of R 2 , R 3 , R′ 3 or R 4 is a radical of formula —X; or one of R 1 , R 2 , R 3 , R′ 3 or R 4 is a radical of formula —X; and X is a functionalised radical. The invention relates to the method for preparing same and the uses thereof.

  该发明涉及公式（I）的功能化二氧硼杂环烷或二氧硼杂环丁烷衍生物，其中R1通过一个碳原子与硼原子共价结合；R2、R3、R′3或R4中的一个是公式—X的基团；或者R1、R2、R3、R′3或R4中的一个是公式—X的基团；X是一个功能化基团。该发明涉及制备该类化合物的方法及其用途。
• TOTAPOL: A Biradical Polarizing Agent for Dynamic Nuclear Polarization Experiments in Aqueous Media
  作者：Changsik Song、Kan-Nian Hu、Chan-Gyu Joo、Timothy M. Swager、Robert G. Griffin

  DOI：10.1021/ja061284b

  日期：2006.9.1

  glycol chain of variable length, as polarizing agents for microwave driven dynamic nuclear polarization (DNP) experiments. The use of biradicals in place of monomeric paramagnetic centers such as TEMPO yields enhancements that are a factor of approximately 4 larger (epsilon approximately 175 at 5 T and 90 K) and concurrently the concentration of the polarizing agent is a factor of 4 smaller (10 mM electron

  在之前的出版物中，我们描述了双自由基的使用，在这种情况下，两个 TEMPO 分子由可变长度的乙二醇链束缚，作为微波驱动动态核极化 (DNP) 实验的极化剂。使用双自由基代替单体顺磁中心如 TEMPO 产生的增强作用大约增大 4 倍（ε 在 5 T 和 90 K 下约为 175），同时极化剂的浓度减小了 4 倍（10 mM 电子自旋），减少残留电子核偶极子展宽。在本文中，我们描述了改进的极化剂 1-(TEMPO-4-oxy)-3-(TEMPO-4-amino)propan-2-ol (TOTAPOL) 的 EPR 和 DNP/NMR 的合成和表征。在相同的实验条件下，使用2.5mm魔角转子，
• Matrix-Free DNP-Enhanced NMR Spectroscopy of Liposomes Using a Lipid-Anchored Biradical
  作者：Carlos Fernández-de-Alba、Hiroki Takahashi、Alexandre Richard、Yves Chenavier、Lionel Dubois、Vincent Maurel、Daniel Lee、Sabine Hediger、Gaël De Paëpe

  DOI：10.1002/chem.201404588

  日期：2015.3.16

  polarization (MAS‐DNP) has been proven to be a powerful technique to enhance the sensitivity of solid‐state NMR (SSNMR) in a wide range of systems. Here, we show that DNP can be used to polarize lipids using a lipid‐anchored polarizing agent. More specifically, we introduce a C16‐functionalized biradical, which allows localization of the polarizing agents in the lipid bilayer and DNP experiments to be performed

  魔角旋转动态核极化（MAS-DNP）已被证明是一种在多种系统中增强固态NMR（SSNMR）灵敏度的强大技术。在这里，我们证明了DNP可用于使用脂质锚定的极化剂极化脂质。更具体地说，我们引入了C16-官能化的双自由基，该偏振基允许在不存在过多的冷冻保护剂分子（甘油，二甲基亚砜等）的情况下在脂质双层中进行偏振剂定位和DNP实验。这构成了我们最近引入的无矩阵DNP方法的另一个原始示例。
• SITE-SPECIFIC DYNAMIC NUCLEAR POLARIZATION NMR AGENTS
  申请人：North Carolina State University

  公开号：US20170029377A1

  公开（公告）日：2017-02-02

  Dynamic nuclear polarization (DNP) agents are provided for DNP nuclear magnetic resonance of analytes. The DNP agents can have the structure A-X-L-R, where A is none or an amphiphilic group; X is a coupling group capable of site-specific binding with the analyte or, when A is an amphiphilic group, capable of site-specific binding with the amphiphilic group; L is a bond or a linker group; and R is a poly-radical group. The poly-radical can be a di-radical, a tri-radical, a tetra-radical, or a combination thereof. Methods of NMR measurement of an analyte comprising an NMR-detectable nucleus are provided. The methods can include the steps of providing a frozen sample containing the analyte and a DNP agent; applying radiation having a frequency that excites electron spin transitions in the DNP agent at an intensity to polarize the NMR-detectable nucleus; and detecting a signal from nuclear spin transitions in the NMR-detectable nucleus.

  动态核极化（DNP）试剂可用于分析物的DNP核磁共振。DNP试剂可以具有A-X-L-R结构，其中A为无或含有亲水/疏水性的基团；X为能够与分析物或（当A为亲水/疏水性基团时）能够与亲水/疏水性基团特异结合的耦合基团；L为键或连接基团；R为多自由基基团。多自由基可以是双自由基、三自由基、四自由基或其组合。本文提供了一种包含NMR可检测核的分析物的NMR测量方法。该方法可以包括以下步骤：提供包含分析物和DNP试剂的冰冻样品；施加具有激发DNP试剂中电子自旋跃迁频率的辐射，其强度足以极化NMR可检测核；检测NMR可检测核的核自旋跃迁信号。
• Synthesis of amphiphilic A2B star-shaped copolymers of polystyrene-b-[poly(ethylene oxide)]2 via atom transfer nitroxide radical coupling
  作者：Kun Huang、Jian Huang、Mugang Pan、Guowei Wang、Junlian Huang

  DOI：10.1002/pola.26037

  日期：2012.7.1

  The amphiphilic A2B star‐shaped copolymers of polystyrene‐b‐[poly(ethylene oxide)]2 (PS‐b‐PEO2) were synthesized via the combination of atom transfer nitroxide radical coupling (ATNRC) with ring‐opening polymerization (ROP) and atom transfer radical polymerization (ATRP) mechanisms. First, a novel V‐shaped 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine‐1‐oxyl‐PEO2 (TEMPO‐PEO2) with a TEMPO group at middle chain was

  聚苯乙烯-b -[[聚（环氧乙烷）] 2（PS- b - PEO 2）的两亲性A 2 B星型共聚物是通过原子转移一氧化氮自由基偶联（ATNRC）与开环聚合反应合成的（ ROP）和原子转移自由基聚合（ATRP）机制。首先是一种新颖的V型2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基PEO 2（TEMPO-PEO 2）通过使用4-（2,3-二羟基丙氧基）-TEMPO和二苯基甲基钾作为共引发剂的乙氧基单体的ROP获得在中链具有TEMPO基团的链）。然后，使用2-溴异丁酸乙酯作为引发剂，通过苯乙烯单体的ATRP获得具有溴端基的线性PS（PS-Br）。最后，PS-的共聚物b -PEO 2被ATNRC的TEMPO和溴基团上TEMPO-PEO之间获得2和PS-溴分别。通过凝胶渗透色谱和核磁共振（1 H NMR）可以很好地确定目标共聚物及其前体的结构。©2012 Wiley Periodicals，Inc. J Polym