2-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-2-(2,2-dibromoethenyl)-1-methylenecyclopropane | 951793-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-2-(2,2-dibromoethenyl)-1-methylenecyclopropane
• 英文别名: Tert-butyl-[[1-(2,2-dibromoethenyl)-2-methylidenecyclopropyl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 951793-22-9
• 化学式: C₁₃H₂₂Br₂OSi
• 分子量: 382.211
• InChiKey: KYTRMZXQSFVGPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.59
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-2-(2,2-dibromoethenyl)-1-methylenecyclopropane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到2-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-2-ethynyl-1-methylenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  亚甲基-2-乙炔基环丙烷：( Z）-和（E）-9-{[2-乙炔基-2-（羟甲基）环亚丙基]甲基}腺嘌呤和-鸟嘌呤的合成和生物活性

  摘要：

  描述了核苷12a，12b，13a和13b的亚甲基-2-乙炔基环丙烷类似物的合成。将亚甲基环丙烷羧酸乙酯14羟甲基化，得到醇15，将其还原为二醇16。用叔丁基二甲基甲硅烷基进行选择性保护得到衍生物17，其被氧化为醛18。与CBr 4的维蒂希反应得到二溴代烯烃19。消除两个溴原子得到亚甲基-2-乙炔基环丙烷20。使用N的溴烯基化-溴琥珀酰亚胺和二苯二硒化中间体21。用21烷基化腺嘌呤和2-氨基-6-氯嘌呤，得到Z，E-异构体混合物22a和22c。氧化得到亚硒酸酯23a和23c。温和的热解提供了亚甲基环丙烷Z -24a，E -24a和24c。Z，E异构体的脱保护和分离得到腺嘌呤类似物12a和13a以及2-氨基-6-氯嘌呤中间体12c和13c。12c 和13c的水解脱氯得到鸟嘌呤类似物12b和13b。腺嘌呤Z-异构体12a通过其细胞毒性抑制爱泼斯坦-巴尔病毒的复制。所述ë异构体13A是腺苷脱氨酶的底物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.06.109
• 作为产物：
  描述：

  2-methylene-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridinium chloroformate 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 2-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-2-(2,2-dibromoethenyl)-1-methylenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  亚甲基-2-乙炔基环丙烷：( Z）-和（E）-9-{[2-乙炔基-2-（羟甲基）环亚丙基]甲基}腺嘌呤和-鸟嘌呤的合成和生物活性

  摘要：

  描述了核苷12a，12b，13a和13b的亚甲基-2-乙炔基环丙烷类似物的合成。将亚甲基环丙烷羧酸乙酯14羟甲基化，得到醇15，将其还原为二醇16。用叔丁基二甲基甲硅烷基进行选择性保护得到衍生物17，其被氧化为醛18。与CBr 4的维蒂希反应得到二溴代烯烃19。消除两个溴原子得到亚甲基-2-乙炔基环丙烷20。使用N的溴烯基化-溴琥珀酰亚胺和二苯二硒化中间体21。用21烷基化腺嘌呤和2-氨基-6-氯嘌呤，得到Z，E-异构体混合物22a和22c。氧化得到亚硒酸酯23a和23c。温和的热解提供了亚甲基环丙烷Z -24a，E -24a和24c。Z，E异构体的脱保护和分离得到腺嘌呤类似物12a和13a以及2-氨基-6-氯嘌呤中间体12c和13c。12c 和13c的水解脱氯得到鸟嘌呤类似物12b和13b。腺嘌呤Z-异构体12a通过其细胞毒性抑制爱泼斯坦-巴尔病毒的复制。所述ë异构体13A是腺苷脱氨酶的底物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.06.109