diethyl (3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl) phosphate | 220905-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl) phosphate
• 英文别名: Phosphoric acid diethyl ester 3-trimethylsilanyl-prop-2-ynyl ester；Diethyl 3-trimethylsilylprop-2-ynyl phosphate
• CAS: 220905-99-7
• 化学式: C₁₀H₂₁O₄PSi
• 分子量: 264.334
• InChiKey: YRPYOHMIVVADRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.033±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl) phosphate 在 palladium diacetate 正丁基锂 、 sodium carbonate 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (2R,5S)-3,6-diethoxy-2-isopropyl-5-[2-(trimethylsilyl)-3-indolyl]methyl-2,5-dihydropyrazine
  参考文献：
  名称：

  有效的不对称合成重要的色氨酸类似物，通过钯介导的异环化反应。

  摘要：

  通过钯催化的取代的邻碘苯胺与内部炔烃的杂环化反应，开发了一种新颖，简洁的光学活性色氨酸衍生物。通过使用磷酸二苯酯作为离去基团的Schöllkopf手性助剂19的烷基化，以大于96％的de制备所需的内部炔烃14a或25。在这里选择Schöllkopf手性助剂来制备L-色氨酸可从D-缬氨酸获得，而天然产物全合成所需的D-异构体则来自廉价的L-缬氨酸（300克规模）。钯催化的异环反应的应用扩展到了L-异色氨酸38和L-苯并[f]色氨酸39的首次不对称合成。更重要的是，按照该方案大规模（＞ 300g）制备了光学纯的6-甲氧基-D-色氨酸62。当与不对称的Pictet-Spengler反应结合时，这应该允许进入许多A环氧化的吲哚生物碱。另外，使用该钯介导的方法，以43％的总收率实现了Tryprostatin A（9a）改进的总合成。

  DOI：

  10.1021/jo001679s
• 作为产物：
  描述：

  三甲硅基丙炔醇 、 氯磷酸二乙酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 diethyl (3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-yl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  Copper-catalyzed propargylation of diborylmethane

  摘要：

  报道了Cu/PPh₃催化的二硼基甲烷的丙炔基取代反应。

  DOI：

  10.1039/c7cc00129k

文献信息

• Concise synthesis of optically active ring-A substituted tryptophans
  作者：Chunrong Ma、Xiaoxiang Liu、Shu Yu、Shuo Zhao、James M. Cook

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02497-6

  日期：1999.1

  A concise synthesis of optically active trytophan derivatives was developed via diastereoselective alkylation of the Schöllkopf chiral auxiliary 4 to provide alkyne 2 which underwent palladium-catalyzed heteroannulation with iodoanilines 1 to furnish protected tryptophans 3. Hydrolysis and subsequent saponification of 3 provided the desired tryptophans 12 in good yields.

  通过Schöllkopf手性助剂4的非对映选择性烷基化开发了一种光学活性色氨酸衍生物的简明合成方法，以提供炔2，后者与碘代苯胺1进行钯催化的杂环化反应，从而提供受保护的色氨酸3。水解和随后的皂化3提供所需的色氨酸12以良好的收率。
• Regio- and diastereoselective reactions of chiral secondary alkylcopper reagents with propargylic phosphates: preparation of chiral allenes
  作者：Juri Skotnitzki、Alexander Kremsmair、Daniel Keefer、Franziska Schüppel、Brieuc Le Cacher de Bonneville、Regina de Vivie-Riedle、Paul Knochel

  DOI：10.1039/c9sc05982b

  日期：——

  SN2′-substitution of secondary alkylcopper reagents with propargylic phosphates enables the preparation of stereodefined alkylallenes. By using enantiomerically enriched alkylcopper reagents and enantioenriched propargylic phosphates as electrophiles anti-SN2′-substitutions were performend leading to α-chiral allenes in good yields with excellent regioselectivity and retention of configuration. DFT-calculations

  仲烷基铜试剂与炔丙基磷酸酯的非对映选择性S N 2'取代使得能够制备立体确定的烷基亚烷基。通过使用对映体富集的烷基铜试剂和对映体富集的炔丙基磷酸酯作为亲电子试剂，抗-S N 2'取代反应以高收率产生α-手性烯丙基，具有出色的区域选择性和构型保留。进行DFT计算以合理化这些烷基铜试剂在各种溶剂中的结构，强调它们在THF中的构型稳定性。
• Asymmetric synthesis of α-chiral β-hydroxy allenes: copper-catalyzed γ-selective borylative coupling of vinyl arenes and propargyl phosphates
  作者：Jung Tae Han、Jaesook Yun

  DOI：10.1039/c9cc04165f

  日期：——

  enantioselective coupling of vinyl arenes with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) and propargylic phosphates is presented. The protocol affords a facile route to enantioenriched α-branched allenes with a versatile pinacolboronate group at the β-position with high enantioselectivity up to 98 : 2 er. In the presence of a copper catalyst complexed with a chiral bisphosphine ligand, catalytic assembly of α-chiral β-hydroxy

  提出了铜芳烃与双（频哪醇）二硼（B 2 pin 2）和炔丙基磷酸酯的铜催化对映选择性偶联。该方案提供了一种容易的途径，以丰富的对映体选择性高达98：2 er的途径，将对映体富集的α支化烯基在β位置具有一个通用的频哪醇硼酸酯基团，并具有高对映选择性。在与手性双膦配体络合的铜催化剂的存在下，通过将硼烷基烷基铜物质高度选择性地γ-加成至炔丙基底物，然后氧化，完成α-手性β-羟基烯丙基的催化组装。所得丙二烯的催化剂控制的发散环化反应导致简明的对映体富集的二氢吡喃和二氢呋喃环的合成，而没有任何手性纯度的损失。
• Efficient Asymmetric Synthesis of Biologically Important Tryptophan Analogues via a Palladium-Mediated Heteroannulation Reaction
  作者：Chunrong Ma、Xiaoxiang Liu、Xiaoyan Li、Judith Flippen-Anderson、Shu Yu、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo001679s

  日期：2001.6.1

  A novel and concise synthesis of optically active tryptophan derivatives was developed via a palladium-catalyzed heteroannulation reaction of substituted o-iodoanilines with an internal alkyne. The required internal alkyne 14a or 25 was prepared in greater than 96% de via alkylation of the Schöllkopf chiral auxiliary 19 employing diphenyl phosphate as the leaving group. The Schöllkopf chiral auxiliary

  通过钯催化的取代的邻碘苯胺与内部炔烃的杂环化反应，开发了一种新颖，简洁的光学活性色氨酸衍生物。通过使用磷酸二苯酯作为离去基团的Schöllkopf手性助剂19的烷基化，以大于96％的de制备所需的内部炔烃14a或25。在这里选择Schöllkopf手性助剂来制备L-色氨酸可从D-缬氨酸获得，而天然产物全合成所需的D-异构体则来自廉价的L-缬氨酸（300克规模）。钯催化的异环反应的应用扩展到了L-异色氨酸38和L-苯并[f]色氨酸39的首次不对称合成。更重要的是，按照该方案大规模（＞ 300g）制备了光学纯的6-甲氧基-D-色氨酸62。当与不对称的Pictet-Spengler反应结合时，这应该允许进入许多A环氧化的吲哚生物碱。另外，使用该钯介导的方法，以43％的总收率实现了Tryprostatin A（9a）改进的总合成。
• Copper-catalyzed propargylation of diborylmethane
  作者：Feng Li、Zhen-Qi Zhang、Xi Lu、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1039/c7cc00129k

  日期：——

  A Cu/PPh₃-catalyzed propargylic substitution reaction of diborylmethane is reported.

  报道了Cu/PPh₃催化的二硼基甲烷的丙炔基取代反应。