(E)-1-(4-chlorophenyl)-2-p-tolyldiazene | 21650-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: (E)-1-(4-chlorophenyl)-2-p-tolyldiazene
• 英文别名: (E)-1-(4-chlorophenyl)-2-(p-tolyl)diazene
• CAS: 21650-56-6
• 化学式: C₁₃H₁₁ClN₂
• 分子量: 230.697
• InChiKey: JKUGNSLGBMBSMS-FOCLMDBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(4-chlorophenyl)-2-p-tolyldiazene 在 三乙胺 、 硫代乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以96 %的产率得到1-(4-氯苯基)-2-(4-甲基苯基)肼
  参考文献：
  名称：

  以硫代乙酸为还原剂的可见光促进偶氮苯氢化成联氮苯

  摘要：

  在可见光照射下，在硫代乙酸存在下，偶氮苯在无催化剂和金属的情况下氢化为氢化苯。转化在环境温度和空气气氛中在温和的条件下进行，生成多种氢化苯，收率高达 99%。当前的工艺与多种取代基兼容，并且当包含其他不饱和官能团（羰基、烯基、炔基等）时，对偶氮还原具有高度化学选择性。初步的机理研究表明，这种转变可能是一个激进的过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02873
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-氯苯基)-2-(4-甲基苯基)肼 在 双氧水 、 3C₁₆H₃₆N⁽¹⁺⁾*FeMo₆O₁₈((OCH₂)3CNH₂)2^(3-) 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到(E)-1-(4-chlorophenyl)-2-p-tolyldiazene
  参考文献：
  名称：

  使用基于多氧钼酸盐的铁催化剂氧化肼和二芳胺的氧化脱氢

  摘要：

  我们报告了一种使用安德森型多氧钼酸铁 ( III ) 作为催化剂和过氧化氢作为氧化剂在乙醇水溶液中氧化脱氢肼和二芳基胺的有效方法。以中等至极好的收率获得了一系列偶氮化合物和四芳基肼。反应条件和底物范围补充或优于更成熟的方案。此外，该催化剂在水中表现出良好的稳定性和重复使用性。初步的机理研究表明，该反应涉及一个自由基过程。

  DOI：

  10.1039/d1cc02753k

文献信息

• First use of p-tert-butylcalix[4]arene-tetra-O-acetate as a nanoreactor having tunable selectivity towards cross azo-compounds by trapping silver ions
  作者：Piyali Sarkar、Chhanda Mukhopadhyay

  DOI：10.1039/c5gc01859e

  日期：——

  p-tert-Butylcalix[4]arene-tetra-O-acetate was established for the first time as a member of the nanoreactor series, even without having any –OH group.

  p-tert-Butylcalix[4]arene-tetra-O-acetate首次被确定为纳米反应器系列的一员，即使没有任何-OH基团。

• Zr(OH) ₄ ‐Catalyzed Controllable Selective Oxidation of Anilines to Azoxybenzenes, Azobenzenes and Nitrosobenzenes
  作者：Jiaheng Qin、Yu Long、Fangkun Sun、Pan‐Pan Zhou、Wei David Wang、Nan Luo、Jiantai Ma

  DOI：10.1002/anie.202112907

  日期：2022.1.10

  Zr(OH)4 can catalyze the selective oxidation of anilines to azoxybenzenes, symmetric/unsymmetric azobenzenes and nitrosobenzenes for a wide range of substrates. Control experiments and DFT calculations reveal that the activation of H2O2 and O2 can be attributed to the bridging hydroxyl and terminal hydroxyl groups of Zr(OH)4, respectively.

  Zr(OH) 4可以催化苯胺选择性氧化为偶氮苯、对称/不对称偶氮苯和亚硝基苯，适用于多种底物。对照实验和 DFT 计算表明，H 2 O 2和 O 2的活化可分别归因于 Zr(OH) 4的桥接羟基和末端羟基。
• Ruthenium-catalysed rearrangements of azobenzenes
  作者：Alwyn Spencer

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87451-9

  日期：1985.10

  derivatives from azobenzenes and tertiary amines. The reaction involves rearrangement of the azobenzene moiety to an N-phenyl-1,2-phenylenediamine intermediate which then undergoes alkylation at nitrogen with an alkyl group from the tertiary amine followed by ring closure and aromatization. Various ruthenium complexes serve as catalyst precursors for the reaction and the presence of carbon monoxide is required

  钌的羰基配合物催化由偶氮苯和叔胺形成1-苯基-2-烷基苯并咪唑衍生物。该反应包括将偶氮苯部分重排成N-苯基-1,2-苯二胺中间体，然后在氮处用叔胺的烷基在烷基上进行烷基化，然后闭环和芳构化。各种钌络合物用作反应的催化剂前体，如果要获得良好的收率，则需要一氧化碳的存在。RuCl 3 ·3H 2 O是优选的催化剂前体。所形成产物的产率显示出对偶氮苯衍生物中取代基的显着依赖性。RhCl 3 ·3H 2O也催化反应，尽管效率不如钌络合物。
• Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Orthophenylendiaminen
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0138760A1

  公开（公告）日：1985-04-24

  Die Umsetzung von Azobenzolen mit sekundären Alkoholen in Gegenwart eines Rutheniumkatalysators und einer basischen Verbindung führt zu N-substituierten Orthophenylendiaminen.

  在钌催化剂和碱性化合物的作用下，偶氮苯与仲醇反应生成 N-取代的邻苯二胺。
• Verfahren zur Herstellung von substituierten Benzimidazolen
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0138750A1

  公开（公告）日：1985-04-24

  Die Ruthenium- oder Rhodium katalysierte Reaktion von Azobenzolen mit tertiären Aminen, die mindestens eine RCH2-Gruppe aufweisen, oder die Rutheniumkatalysierte Reaktion mit primären Alkoholen bzw. deren Ester aliphatischer Carbonsäuren, führt zu 1-Phenyl-2-substituierten Benzimidazolen.

  通过钌或铑催化偶氮苯与至少含有一个 RCH2 基团的叔胺反应，或钌催化偶氮苯与伯醇或其脂肪族羧酸酯反应，可生成 1-苯基-2-取代的苯并咪唑。