[(pentamethylcyclopentadienyl)Co(η2-ethylene)(P(OMe)3)] | 94645-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 亚磷酸三烷基酯
• 英文名称: [(pentamethylcyclopentadienyl)Co(η2-ethylene)(P(OMe)3)]
• CAS: 94645-00-8
• 化学式: C₁₅H₂₈CoO₃P
• 分子量: 346.352
• InChiKey: WKQZYROEOKKRCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(pentamethylcyclopentadienyl)Co(η2-ethylene)(P(OMe)3)] 在 tetrafluoroboric acid dimethyl ether complex 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  三中心、两电子 M--H--C 键对相关烷基迁移反应的影响：乙烯聚合催化剂的设计和研究

  摘要：

  在提议 l'existence d'une parallele entre la structure et la dynamique des complexes hydrures et les energies d'activation pour les 反应 de migration d'alkale de leurs 类似物烷基

  DOI：

  10.1021/ja00291a073
• 作为产物：
  描述：

  、 三乙基乙烯基硅烷 以 正己烷 为溶剂， 以58%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钴 (III) 催化的烯烃硅氢化反应的机理：甲硅烷基迁移途径的直接证据

  摘要：

  亲电 Co(III) 配合物 [Cp * (P(OMe) 3 )CoCH 2 CH 2 -μ-H] + BAr' 4 - (1; BAr' 4 - =B[3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ] 4 - 已被证明是 1-己烯区域特异性氢化硅烷化的有效催化剂。催化剂静止状态 [Cp * (P(OMe) 3 )CoCH(Bu)CH(SiEt 3 )-μ-H] + (2) 在工作催化剂体系的溶液中为甲硅烷基迁移途径提供了直接证据

  DOI：

  10.1021/ja00059a008
• 作为试剂：
  描述：

  辛烯 在 [(pentamethylcyclopentadienyl)Co(η2-ethylene)(P(OMe)3)] 、 (3,5-(CF₃)2C₆H₃)4B^-(Et₂O)2H⁺ 、 均三甲苯 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 9-Hexyl-7-methylene-heptadecane 、 7-Methylene-tricosane 、 十六碳烯 、 7-亚甲基戊a癸烷
  参考文献：
  名称：

  Cobalt-Catalyzed Dimerization of α-Olefins to Give Linear α-Olefin Products

  摘要：

  [Cp*P(OMe)3CoCH2CH3]+ [BarF]-, generated by the addition of HBArF to Cp*P(OMe)3Co(ethene), catalyzes the oligomerization of 1-hexene to give dimers and trimers. When a deficit of the acid is used, linear alpha-olefin dimers are produced at the expense of trimeric products: e.g., 1-butene, 1-hexene, and 1-octene give 1-octene, 1-dodecene, and 1-hexadecene, respectively.

  DOI：

  10.1021/ja056655n

文献信息

• Reactions of H₂ and R₃SiH with Electrophilic Cobalt(III) Alkyl Complexes:  Spectroscopic Characterization, Dynamics, and Chemistry of [Cp*Co(L)(H)(η²-H₂)][B(Ar_F)₄] and [Cp*Co(L)(H)(η²-HSiR₃)][B(Ar_F)₄]
  作者：Mark D. Doherty、Brian Grant、Peter S. White、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/om700620w

  日期：2007.11.1

  Co(III) agostic alkyl complexes [Cp*Co(L)(CH2CH2-μ-H)][B(ArF)4] (Cp* = C5(CH3)5, L = P(OCH3)3, 1a, or P(CH3)3, 1b; ArF = 3,5-(CF3)2C6H3) react with H2 to yield ethane and trihydride complexes characterized as η2-dihydrogen hydride species [Cp*Co(L)(H)(η2-H2)][B(ArF)], 2a and 2b, in which there is rapid scrambling between the η2-H2 ligand and the terminal Co−H. Complexes 2a and 2b react with a variety

  Co（III）链状烷基络合物[Cp * Co（L）（CH 2 CH 2 -μ-H）] [B（Ar F）4 ]（Cp * = C 5（CH 3）5，L = P（OCH 3）3，1A，或P（CH 3）3，1B ;氩˚F = 3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3）用H反应2得到的乙烷和三氢化物表征为η 2 -dihydrogen氢化物种的[Cp *钴（L）（H）（η 2 -H 2）] [B（氩˚F）]，图2a和2b中，其中有快速的η之间的加扰2 -H 2配位体和端子Co-H。配合物2a和2b与多种中性供体配体（L'= RCN，PMe 3，P（OMe）3，H 2 O，CH 3 OH）反应生成[Cp * Co（L）（L'）（H ]] [B（Ar F）4 ]配合物。与任一硅烷的反应1A，b中的水或迹线的存在2a中，b的产率η 2 -硅烷氢化物，混合[Cp *钴（L）（H）（η 2-HSiR 3）]
• [(3,5-(CF3)2C6H3)4B]-[H(OEt2)2]+: a convenient reagent for generation and stabilization of cationic, highly electrophilic organometallic complexes
  作者：M. Brookhart、B. Grant、A. F. Volpe

  DOI：10.1021/om00059a071

  日期：1992.11

  A convenient synthesis of the easily handled, crystalline oxonium acid [(3,5-(CF3)2C6H3)4B]-[H(OEt2)2]+ (1) is described. The utility of this reagent for generation and stabilization of highly electrophilic cationic transition-metal complexes through protonation reactions is illustrated by the preparation of stable, ether-free salts of [C5Me5(P(OMe)3)CoCH2CH2(mu-H)] + [(3.5-(CF3)2C6H3)4B]- from C5Me5(P(OMe)3)Co(C2H4). The incorporation of the noncoordinating counterion [(3,5-(CF3)2CH3)4B]- In organometallic salts has several advantages relative to [BF4]- and [PF6]-, including high stability and solubility in relatively nonpolar organic solvents.
• Brookhart; Lincoln; Volpe Jr., Organometallics, 1989, vol. 8, # 5, p. 1212 - 1218
  作者：Brookhart、Lincoln、Volpe Jr.、Schmidt, Gregory F.

  DOI：——

  日期：——
• Cobalt-Catalyzed Dimerization of α-Olefins to Give Linear α-Olefin Products
  作者：Richard D. Broene、Maurice Brookhart、William M. Lamanna、Anthony F. Volpe

  DOI：10.1021/ja056655n

  日期：2005.12.1

  [Cp*P(OMe)3CoCH2CH3]+ [BarF]-, generated by the addition of HBArF to Cp*P(OMe)3Co(ethene), catalyzes the oligomerization of 1-hexene to give dimers and trimers. When a deficit of the acid is used, linear alpha-olefin dimers are produced at the expense of trimeric products: e.g., 1-butene, 1-hexene, and 1-octene give 1-octene, 1-dodecene, and 1-hexadecene, respectively.
• Mechanism of a cobalt(III)-catalyzed olefin hydrosilation reaction: direct evidence for a silyl migration pathway
  作者：M. Brookhart、B. E. Grant

  DOI：10.1021/ja00059a008

  日期：1993.3

  The electrophilic Co(III) complex [Cp * (P(OMe) 3 )CoCH 2 CH 2 -μ-H] + BAr' 4 - (1; BAr' 4 - =B[3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ] 4 - has been demonstratcd to be an efficient catalyst for the regiospecific hydrosilation of 1-hexene. The spectroscopic defection of the catalyst resting statc species [Cp * (P(OMe) 3 )CoCH(Bu)CH(SiEt 3 )-μ-H] + (2) in solutions of working catalyst systems has provided direct evidence

  亲电 Co(III) 配合物 [Cp * (P(OMe) 3 )CoCH 2 CH 2 -μ-H] + BAr' 4 - (1; BAr' 4 - =B[3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ] 4 - 已被证明是 1-己烯区域特异性氢化硅烷化的有效催化剂。催化剂静止状态 [Cp * (P(OMe) 3 )CoCH(Bu)CH(SiEt 3 )-μ-H] + (2) 在工作催化剂体系的溶液中为甲硅烷基迁移途径提供了直接证据