1,4-bis(t-butyldimethylsilyl)cycloocta-2,5,7-triene | 242809-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,4-bis(t-butyldimethylsilyl)cycloocta-2,5,7-triene
• CAS: 242809-32-1
• 化学式: C₂₀H₃₈Si₂
• 分子量: 334.693
• InChiKey: YUGOGPNGXGCYDN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(t-butyldimethylsilyl)cycloocta-2,5,7-triene 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以63%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用分子平衡测量甲硅烷基的空间效应

  摘要：

  我们提出了一种基于环辛四烯 (COT) 的分子平衡的实验和计算研究，该分子平衡被常用的甲硅烷基取代。这些团体通常充当保护团体，通常被认为是无辜的旁观者。我们在这里的动机是通过采用分子平衡来确定这些基团的实际空间效应。虽然在展开的 1,4 价异构体中，甲硅烷基相距很远（d σ–σ ≥ 5.15 Å），但折叠的 1,6 异构体由于紧密的 σ–σ 接触（d σ– σ≤ 2.58 埃）。为了研究 1,6-和 1,4-价异构体之间的热力学平衡，我们采用了温度依赖性核磁共振测量。此外，我们通过在 DLPNO-CCSD(T)/def2 上结合局部能量分解分析 (LED) 和对称适应扰动理论 (SAPT) 评估了 1,6-二甲硅烷基-COT 衍生物中吸引和排斥相互作用的性质。 -TZVP 和 sSAPT0/aug- cc -pVDZ 水平的理论。我们确定伦敦色散相互作用是折叠状态分子稳定性的主要贡献者，而

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c03103
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 1,5-环辛二烯 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 48.75h， 生成 1,4-bis(t-butyldimethylsilyl)cycloocta-2,5,7-triene
  参考文献：
  名称：

  用分子平衡测量甲硅烷基的空间效应

  摘要：

  我们提出了一种基于环辛四烯 (COT) 的分子平衡的实验和计算研究，该分子平衡被常用的甲硅烷基取代。这些团体通常充当保护团体，通常被认为是无辜的旁观者。我们在这里的动机是通过采用分子平衡来确定这些基团的实际空间效应。虽然在展开的 1,4 价异构体中，甲硅烷基相距很远（d σ–σ ≥ 5.15 Å），但折叠的 1,6 异构体由于紧密的 σ–σ 接触（d σ– σ≤ 2.58 埃）。为了研究 1,6-和 1,4-价异构体之间的热力学平衡，我们采用了温度依赖性核磁共振测量。此外，我们通过在 DLPNO-CCSD(T)/def2 上结合局部能量分解分析 (LED) 和对称适应扰动理论 (SAPT) 评估了 1,6-二甲硅烷基-COT 衍生物中吸引和排斥相互作用的性质。 -TZVP 和 sSAPT0/aug- cc -pVDZ 水平的理论。我们确定伦敦色散相互作用是折叠状态分子稳定性的主要贡献者，而

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c03103

文献信息

• New sandwich complexes of di- and trivalent ytterbium: Reduction of Yb(3+) by a bulky cyclooctatetraenyl dianion
  作者：Anja Edelmann、Cristian G. Hrib、Steffen Blaurock、Frank T. Edelmann

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.07.035

  日期：2010.12

  The influence of bulky silyl-substituted cyclooctatetraenyl ligands on the formation and structure of ytterbium sandwich complexes has been investigated. Treatment of anhydrous YbCl3 with equimolar amounts of [K(DME)]2(COTTBS) (2, COTTBS = [C8H6(SiMe2tBu)2-1,4 ]2−) and KCp∗ (Cp∗ = pentamethylcyclopentadienyl) in DME solution (DME = 1,2-dimethoxyethane) afforded a mixture of neutral Cp∗Yb(COTTBS) (3

  研究了庞大的甲硅烷基取代的环辛酸酯基烯基配体对sandwich夹心复合物的形成和结构的影响。的治疗无水YbCl 3用等摩尔量的[K（DME）] 2（COT TBS）（2，COT TBS  = [C 8 H ^ 6（森达2吨丁基）2 -1,4-] 2-）和KCP *（ 在DME溶液（DME = 1,2-二甲氧基乙烷）中的CP ∗ =五甲基环戊二烯基化合物得到中性CP ∗ Yb（COT TBS）（3，紫色晶体）和阴离子[K（DME）4 ] [Yb（COT TBS）2 ]（4，宝蓝色晶体），可以通过选择性萃取进行分离。相反，YbCl 3与等摩尔量的K 2（DME）2（COT‴）（5，COT‴= [C 8 H 5（SiMe 3）3 -1,3,6] 2−）密切相关的反应和KCP ∗导致Y​​b 3+自发还原为二价氧化态并形成深蓝绿色（DME）2 K（μ-COT‴）YbCP ∗（6）作为唯一的反应产物