摘要:
双(trimethylsilyldiazomethyl)乙硅烷(光解4A在叔丁醇)中提供的叔丁醇加合物5,6,7,8和9。这些产物的结构揭示了不对称硅作为中间体的逐步形成。气相热解4a,然后与甲醇和4-甲基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮反应,生成化合物13和14,它们衍生自1,4-二硅氢丁二烯中间体(16)而不是1,2-二硅环丁烯(15)。双(二甲基苯基甲硅烷基-重氮甲基)三硅烷(4b)的光解和热解,得到21b,22b,23b和24b。化合物21b的形成归因于1,5-二硅1,4-戊二烯(26b)的头尾[2 + 2]环加成,而23b,22b和24b的形成归因于头对尾头[2 + 2]环加成26,然后与叔丁醇和氧气反应。光解和双热解(trimethylsilyldiazomethyl)丙硅烷(图4c)和双(二甲基- phenylsilyldiazomethyl)丁硅烷(图4d),得到29,30和21D,这与另一种机制,即,[2