4-(bromodifluoroacetyl)piperazine-1-carboxylic acid tert-butyl ester | 191351-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: 4-(bromodifluoroacetyl)piperazine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 4-(2-bromo-2,2-difluoroacetyl)piperazine-1-carboxylate；4-(2-Bromo-2,2-difluoro-acetyl)-piperazine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
• CAS: 191351-79-8
• 化学式: C₁₁H₁₇BrF₂N₂O₃
• 分子量: 343.168
• InChiKey: XAWYMUWDIXWATM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(bromodifluoroacetyl)piperazine-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 偶氮二异丁腈 、 双氧水 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 4-(2,2-difluoro-5-hydroxypentyl)piperazine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  3-（3-（哌啶-1-基-丙基）丙基）吲哚和3-（3-（哌嗪-1-基）丙基）吲哚的氟化产生具有改善的药代动力学特征的选择性人5-HT1D受体配体。

  摘要：

  以前已经报道过，3-（3-（哌嗪-1-基）丙基）吲哚系列的5-HT1D受体配体比相应的3-（3-（哌啶-1-基）丙基）吲哚具有药代动力学优势。与哌啶相比，哌嗪的pKa降低可能是这些差异的一种可能解释。为了研究该提议，我们开发了将氟掺入这些配体中的通用合成策略，生产出一系列新的4-氟哌啶，3-氟-4-氨基哌啶，以及哌嗪和哌啶衍生物，其丙基连接基中带有一个或两个氟。 。鉴定了对5-HT1D受体保持高亲和力和选择性并在体外显示激动剂功效的配体。发现掺入氟可显着降低化合物的pKa，

  DOI：

  10.1021/jm981133m
• 作为产物：
  描述：

  二氟溴乙酸乙酯 、 N-Boc-哌嗪 在 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到4-(bromodifluoroacetyl)piperazine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  在室温下通过直接C–H功能化对无活性的芳烃和杂芳烃进行可见光驱动的二氟乙酰胺化

  摘要：

  在室温下，已通过可见光光氧化还原催化有效地实现了未活化的芳烃和杂芳烃与溴二氟乙酰胺的直接二氟乙酰胺化反应。提出了这种转化的广泛用途，包括电子缺陷的杂芳族和芳族体系。基于光致发光猝灭，自旋俘获和动力学同位素效应实验，讨论了二氟乙酰胺化的机理。

  DOI：

  10.1021/ol502676y

文献信息

• Visible-Light-Driven Difluoroacetamidation of Unactive Arenes and Heteroarenes by Direct C–H Functionalization at Room Temperature
  作者：Lin Wang、Xiao-Jing Wei、Wen-Liang Jia、Jian-Ji Zhong、Li-Zhu Wu、Qiang Liu

  DOI：10.1021/ol502676y

  日期：2014.11.21

  The directed difluoroacetamidation of unactivated arenes and heteroarenes with bromodifluoroacetamides via visible-light photoredox catalysis has been efficiently achieved at room temperature. Broad utility of this transformation is presented, including electronically deficient heteroaromatic and aromatic systems. The mechanistic pathway of the difluoroacetamidation was discussed based on photoluminescence

  在室温下，已通过可见光光氧化还原催化有效地实现了未活化的芳烃和杂芳烃与溴二氟乙酰胺的直接二氟乙酰胺化反应。提出了这种转化的广泛用途，包括电子缺陷的杂芳族和芳族体系。基于光致发光猝灭，自旋俘获和动力学同位素效应实验，讨论了二氟乙酰胺化的机理。
• Photocatalytic reductive radical–radical coupling of <i>N</i>,<i>N</i>′-cyclicazomethine imines with difluorobromo derivatives
  作者：Peng-Ju Xia、Zhi-Peng Ye、Dan Song、Ji-Wei Ren、Han-Wen Wu、Jun-An Xiao、Hao-Yue Xiang、Xiao-Qing Chen、Hua Yang

  DOI：10.1039/c8cc09385g

  日期：——

  A visible-light-induced difluoroalkylation of N,N′-cyclicazomethine imine was successfully realized through a novel photoredox radical–radical cross-coupling reaction. This developed protocol exhibits high functional group tolerance and affords a variety of difluorinated 3-pyrazolidinone scaffolds. Extensive mechanistic investigations have been undertaken, well revealing the involvement of a reductive

  通过一种新型的光氧化还原自由基-自由基交叉偶联反应，成功实现了可见光诱导的N，N'-环偶氮甲亚胺亚胺的二氟烷基化。这项发达的协议展示了高官能团的耐受性，并提供了多种二氟3-吡唑烷酮支架。已经进行了广泛的机械研究，充分揭示了还原性自由基-自由基偶联途径的参与。
• Synthesis of remote fluoroalkylated alkenes by a palladium-catalyzed relay Heck-type reaction
  作者：Lixin Li、Zhengguang Zhao、Jing Xu、Haotian Luo、Yong Li、Xiantao Ma、Lin Tang、Bo Ren、Xinhua Cao、Yan-Na Ma

  DOI：10.1039/c9cc10048b

  日期：——

  bromide and terminal alkenes. The reaction involves fluoroalkylation of alkenes and migration of double bonds via a 1,5-hydrogen atom transfer strategy. Through this method, a series of remote fluoroalkylated alkenes was obtained under mild conditions.

  在本文中，我们报道了氟烷基溴和末端烯烃的钯催化继发Heck型反应。该反应包括通过1，5-氢原子转移策略的烯烃的氟烷基化和双键的迁移。通过这种方法，在温和的条件下获得了一系列的远程氟代烷基化烯烃。
• Photoredox-Catalyzed Remote Difunctionalizations of Alkenes To Synthesize Fluoroalkyl Ketones with Dimethyl Sulfoxide as the Oxidant
  作者：Lixin Li、Haotian Luo、Zhengguang Zhao、Yong Li、Qiuju Zhou、Jing Xu、Jie Li、Yan-Na Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03594

  日期：2019.11.15

  remote benzyl C-H bond activation via a 1,5-H shift in a highly controlled site-selective manner and Kornblum reaction with dimethyl sulfoxide as the oxidant. With this method, a broad array of fluoroalkyl groups were introduced into a double bond to produce 1,6-fluoroalkylated ketones at room temperature.

  首次开发了在温和条件下烯烃的可见光介导的级联远程氧氟烷基化反应。该转化的关键点是通过高度控制的位点选择性方式通过1，5-H转移并入烯烃氟烷基化引发的远程苄基CH键活化，以及用二甲基亚砜作为氧化剂的Kornblum反应。用这种方法，将宽范围的氟代烷基引入双键，以在室温下产生1，6-氟代烷基化的酮。
• Palladium-Catalyzed Remote Aryldifluoroalkylation of Alkenyl Aldehydes
  作者：Xingliang Nie、Cungui Cheng、Gangguo Zhu

  DOI：10.1002/anie.201611697

  日期：2017.2.6

  A palladium‐catalyzed three‐component reaction between fluoroalkyl bromides, arylboronic acids, and alkenyl aldehydes has been developed and provides facile access to 5‐, 6‐, or 7‐difluoroalkylated ketones under very mild reaction conditions. The resultant products can be smoothly converted into CF2‐containing tetrahydronaphthalenes by a novel silver‐catalyzed intramolecular decarboxylative cyclization

  已经开发出了氟烷基溴化物，芳基硼酸和烯基醛之间的钯催化三组分反应，该反应可在非常温和的反应条件下轻松获得5，6或7二氟烷基化的酮。通过新的银催化的5-芳基-2,2-二氟戊酸的分子内脱羧环化反应，可以将所得产物平稳地转化为含CF 2的四氢萘。