1-(triisopropylsilyl)-6-(trimethylsilyl)-1,3,5-hexatriyne | 134816-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(triisopropylsilyl)-6-(trimethylsilyl)-1,3,5-hexatriyne
• 英文别名: triisopropyl((trimethylsilyl)hexa-1,3,5-triyn-1-yl)silane；1-(Triisopropylsilyl)-6-(trimethylsilyl)hexa-1,3,5-triyne；trimethyl-[6-tri(propan-2-yl)silylhexa-1,3,5-triynyl]silane
• CAS: 134816-77-6
• 化学式: C₁₈H₃₀Si₂
• 分子量: 302.607
• InChiKey: JNDGDOPAZYPWNK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.869±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.09
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(triisopropylsilyl)-6-(trimethylsilyl)-1,3,5-hexatriyne 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(triisopropylsilyl)-1,3,5-hexatriyne
  参考文献：
  名称：

  Chiral Propargyl Alcohols via the Enantioselective Addition of Terminal Di- and Triynes to Aldehydes

  摘要：

  The enantioselective addition of di- and triynes to aldehydes is presented, including the first examples of an asymmetric triyne addition. Modification of the Carreira alkynylation protocol shows that addition of diynes and triynes to alpha-branched aldehydes can be complete in as little as 4 h, and these reactions give good yields and enantioselectivities (up to 98% ee) for di- and triynes tested (aryl, alkyl, and silyl). It is shown for two cases (20 and 24) that products of this asymmetric addition reaction can undergo further manipulation (desilylation and triazole formation) without affecting the enantiopurity.

  DOI：

  10.1021/jo2008719
• 作为产物：
  描述：

  tetracarbonyl[μ²-(3,4-η:3,4-η)-triisopropyl((trimethylsilyl)hexa-1,3,5-triyn-1-yl)silane][μ-methylenebis(diphenylphosphine)-P:P′]-dicobalt 在 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到1-(triisopropylsilyl)-6-(trimethylsilyl)-1,3,5-hexatriyne
  参考文献：
  名称：

  使用二钴掩蔽基团合成聚炔

  摘要：

  通过除去络合的二钴四羰基二苯基二膦基甲烷（Co 2（CO）4 dppm）部分，由相应的四钴络合物制备了扩展的三异丙基甲硅烷基末端封端的聚炔。在室温下用元素碘在温和条件下实现了对这种“被掩盖的炔烃当量”的掩盖，从而可以获得具有多达20个连续的sp-杂化碳原子的易碎的聚炔。钴2（CO）4dppm部分对聚炔具有很强的几何和空间效应，但对末端炔没有明显的电子效应，如NMR和IR光谱，密度泛函理论计算和X射线晶体学所表明的。在铜催化的Eglinton偶联过程中，观察到了一个不寻常的“二炔”基团的“炔跳跃”迁移，这是次要的副反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03015

文献信息

• Alkyne Migration in Alkylidene Carbenoid Species: A New Method of Polyyne Synthesis
  作者：Sara Eisler、Navjot Chahal、Robert McDonald、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/chem.200204584

  日期：2003.6.6

  conditions (hexane solution, -78 degrees C), and the seemingly high migratory aptitude of the alkynyl moiety provides for efficient rearrangement. This, in turn, allows for multiple rearrangements in a single molecule, greatly facilitating the construction of highly unsaturated substrates. This procedure is exploited for the rapid synthesis of symmetrical and unsymmetrical 1,3,5-hexatriynes, extended polyynes

  据报道，通过修饰Fritsch-Buttenberg-Wiechell（FBW）重排合成共轭多炔结构。我们的改编提供了炔烃在卡宾/类胡萝卜素中间体中的1,2-迁移，这可通过与适当的二溴-烯烃前体进行锂-卤素交换而方便地实现。这种重排在温和的条件下（己烷溶液，-78摄氏度）非常迅速地完成，炔基部分看似高的迁移能力提供了有效的重排。反过来，这允许在单个分子中进行多个重排，极大地促进了高度不饱和底物的构建。利用该方法可快速合成对称和不对称的1,3,5-己三炔，扩展的多炔和芳基多炔构建基。
• Diels-Alder Cycloaddition of Tetraphenylcyclopentadienone and 1,3,5-Hexatriynes
  作者：Anna Chiara Sale、Adrian H. Murray、Dominik Prenzel、Frank Hampel、Lidia De Luca、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/ejoc.201600116

  日期：2016.5

  Diels–Alder cycloaddition reactions of 1,3,5-hexatriynes with tetraphenylcyclopentadienone have been performed, and mainly gave 1,2-diethynyl-3,4,5,6-tetraphenylbenzene derivatives as products. The Diels–Alder reactions were optimized under conventional heating and microwave irradiation conditions, and showed good selectivity towards the central carbon–carbon triple bond of the triyne. Empirical evidence

  已经进行了 1,3,5-己三炔与四苯基环戊二烯酮的 Diels-Alder 环加成反应，主要得到 1,2-二乙炔基-3,4,5,6-四苯基苯衍生物作为产物。Diels-Alder 反应在常规加热和微波辐射条件下进行了优化，并对三炔的中心碳-碳三键显示出良好的选择性。经验证据表明，反应的选择性主要受三炔端基的空间需求控制。一些 Diels-Alder 产品可以通过一系列的脱甲硅烷基化和氧化同源偶联来进一步加工，以提供二聚体产品。通过Pd催化优化均偶联反应。报道了两种衍生物的 X 射线晶体学分析。
• Building from Ga-Porphyrins: Synthesis of Ga-Acetylide Complexes Using Acetylenes and Polyynes
  作者：Vroni Walter、Yueze Gao、Norbert Grzegorzek、Maximilian Krempe、Frank Hampel、Norbert Jux、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1002/anie.201812142

  日期：2019.1.8

  formed through the axial coordination of polyynes to the central Ga atom of tetraarylporphyrins. Electron deficient pentafluorophenyl substituents in the meso‐positions provide more stable σ‐acetylide complexes to Ga than analogous structures with tert‐butylphenyl groups. Mono‐, di‐, and triynes have been used, including a pyridyl endcapped diyne that allows for formation of porphyrin triads through coordination

  通过多炔与四芳基卟啉的中心Ga原子的轴向配位，形成了多维共轭结构单元。与具有叔丁基苯基基团的类似结构相比，在中间位置上缺乏电子的五氟苯基取代基可为Ga提供更稳定的σ-乙炔化物络合物。已使用单，二和三炔，包括吡啶基封端的二炔，该吡啶基通过吡啶基配体与Ru卟啉的配位形成卟啉三联体。
• Facile synthesis of oligoyne amphiphiles and their rotaxanes
  作者：Stephen Schrettl、Emmanuel Contal、Tobias N. Hoheisel、Martin Fritzsche、Sandor Balog、Ruth Szilluweit、Holger Frauenrath

  DOI：10.1039/c4sc03154g

  日期：——

  organic compounds containing a series of conjugated triple bonds (oligoynes) are relevant synthetic targets, but an improved access to oligoynes bearing functional groups would be desirable. Here, we report the straightforward synthesis of two series of oligoyne amphiphiles with glycoside or carboxylate polar head groups, investigate their self-assembly behavior in aqueous media, and their use as precursors

  含有一系列共轭三键（寡炔）的富含碳的有机化合物是相关的合成目标，但需要改进获得带有官能团的寡炔的途径。在这里，我们报告了两种具有糖苷或羧酸极性头基的寡炔两亲物的直接合成，研究了它们在水性介质中的自组装行为，以及它们作为前体用于形成具有环糊精主体的寡炔轮烷的前体。为此，我们使用了单、二或三乙炔结构单元，可以在原位获得相应的乙炔锌，并通过几个合成步骤有效地延长低聚炔链段。Negishi 耦合协议。此外，我们表明获得的寡炔衍生物可以脱保护以产生相应的两亲物。根据它们的头部基团，这些两亲物的超分子自组装在水性介质中产生了不同类型的富碳胶体聚集体。此外，它们的两亲性被用于在水中使用简单的主客体化学制备新型低聚环糊精轮烷。
• Synthesis of polyynes to model the sp-carbon allotrope carbyne
  作者：Wesley A. Chalifoux、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1038/nchem.828

  日期：2010.11

  Carbyne is an allotrope of carbon composed of sp-hybridized carbon atoms. Although its formation in the laboratory is suggested, no well-defined sample is described. Interest in carbyne and its potential properties remains intense because of, at least in part, technological breakthroughs offered by other carbon allotropes, such as fullerenes, carbon nanotubes and graphene. Here, we describe the synthesis of a series of conjugated polyynes as models for carbyne. The longest of the series consists of 44 contiguous acetylenic carbons, and it maintains a framework clearly composed of alternating single and triple bonds. Spectroscopic analyses for these polyynes reveal a distinct trend towards a finite gap between the highest occupied molecular orbital and the lowest unoccupied molecular orbital for carbyne, which is estimated to be ∼485 nm (∼2.56 eV). Even the longest members of this series of polyynes are not particularly sensitive to light, moisture or oxygen, and they can be handled and characterized under normal laboratory conditions. The structure of the carbon allotrope ‘carbyne’ is based on a framework of sp-hybridized carbon. To model its properties, a series of conjugated polyynes — the longest of which contains 44 contiguous acetylenic carbons — have been synthesized and their spectroscopic properties investigated.

  碳炔是由sp杂化碳原子组成的碳同素异形体。虽然有人提出在实验室中可以合成碳炔，但尚未有明确的样品描述。人们对碳炔及其潜在特性的兴趣仍然浓厚，至少部分原因是其他碳同素异形体（如富勒烯、碳纳米管和石墨烯）带来了技术突破。在此，我们描述了一系列共轭聚炔的合成，作为碳炔的模型。该系列中最长的由44个连续的乙炔碳组成，其结构明显由交替的单键和三键组成。对这些聚炔的光谱分析表明，碳炔的最高被占分子轨道和最低未占分子轨道之间存在一个有限的间隙，估计为≦485 nm（≦2.56 eV）。即使该系列聚炔中最长的成员对光、湿气或氧气也不特别敏感，它们可以在正常的实验室条件下进行操作和表征。碳同素异形体“碳炔”的结构基于sp杂化碳的框架。为了模拟其特性，我们合成了一系列共轭聚炔（其中最长的一组包含44个连续的乙炔碳），并研究了它们的光谱特性。