tert-butyl(4-(butylthio)but-3-ynyloxy)dimethylsilane | 1605324-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(4-(butylthio)but-3-ynyloxy)dimethylsilane
• CAS: 1605324-34-2
• 化学式: C₁₄H₂₈OSSi
• 分子量: 272.527
• InChiKey: CGVIZRKFNPZDIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.7±44.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.89
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(4-(butylthio)but-3-ynyloxy)dimethylsilane 、 频那醇硼烷 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75 %的产率得到tert-butyl(4-(butylthio)-4,4-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butoxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  硫代炔烃的 Ir 催化区域选择性二硼氢化反应生成宝石-二硼基硫醚

  摘要：

  虽然1,1-二硼基（宝石-二硼基）化合物是有价值的合成基础材料，但目前相关研究主要集中在α-位没有杂官能团的1,1-二硼基烷烃。具有 α- 杂取代基的宝石-二硼基化合物虽然用途广泛，但可获得性有限，因此很少使用。在此，我们开发了第一个杂炔烃的 α-二氢硼化反应，可有效构建偕二硼基、杂取代和四取代碳中心。这种直接、实用、温和且原子经济的反应是对依赖宝石去质子化的传统多步合成策略的有吸引力的补充-二硼基甲烷的强碱。具体而言，[Ir(cod)(OMe)] 2被发现对硫代炔烃的这一过程特别有效，在递送两个硼基时产生出色的 α-区域选择性，这在包括单氢硼化在内的许多竞争路径中非常显着， 1,2-二硼氢化、脱氢硼化、三硼化、四硼化等。控制实验与 DFT 计算相结合表明该过程涉及两个连续的硼氢化事件。第二次硼氢化需要更高的能垒，因为在产生高度拥挤的 α-硫基宝石-二硼基碳中心时存在严重的空间排斥，这是一种以前几乎不为人知的结构基序。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10881
• 作为产物：
  描述：

  二丁基二硫 、 4-(叔丁基二甲基硅杂氧基)-1-丁炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tert-butyl(4-(butylthio)but-3-ynyloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  轻度条件下铱催化内硫代炔烃的分子间叠氮化物-炔环加成反应

  摘要：

  描述了富电子内部炔烃的铱催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（IrAAC）。它是内部硫代炔烃的第一种有效的分子间AAC。该反应显示出显着的特征，例如高效和区域选择性，温和的反应条件，易于操作以及与空气和广泛的有机和水性溶剂的优异相容性。它是对著名的CuAAC和RuAAC点击反应的补充。

  DOI：

  10.1002/anie.201309855

文献信息

• Ir-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Internal Thioalkynes: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Li-Juan Song、Shengtao Ding、Yong Wang、Xinhao Zhang、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00854

  日期：2016.8.5

  However, the exploitation for selective hydrosilylation of unsymmetrical internal alkynes has been limitedly known. Described here is a new example of this type. Specifically, [(cod)IrCl]2 catalyzes the efficient and mild hydrosilylation of thioalkynes by various silanes with excellent regio- and stereoselectivity. DFT studies suggested a new mechanism involving Ir(I) hydride as the key intermediate.

  铱配合物是用于一系列甲硅烷基化反应的已知催化剂。然而，开发用于不对称内部炔烃的选择性氢化硅烷化的方法是有限已知的。这里描述的是这种类型的新示例。具体而言，[（cod）IrCl] 2可以通过具有优异的区域选择性和立体选择性的各种硅烷催化硫代炔烃的高效温和氢化硅烷化反应。DFT研究提出了一种以氢化铱（I）为主要中间体的新机理。
• Stereoselective Synthesis of Fully-Substituted Acrylonitriles via Formal Acylcyanation of Electron-Rich Alkynes
  作者：Bing Liu、Yong Wang、Ying Chen、Qian Wu、Jing Zhao、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01180

  日期：2018.6.15

  A Sc(OTf)3-catalyzed formal acylcyanation of electron-rich alkynes for the efficient synthesis of fully-substituted acrylonitriles is described. By means of alkyne carbonyl metathesis, the reaction features mild conditions, high regio- and stereoselectivity, and a broad scope. The strong preference of the nitrile group for inward rotation in the torquoselective ring opening of the oxetane intermediate

  描述了Sc（OTf）3催化的富电子炔烃的正式酰基氰化反应，用于有效合成完全取代的丙烯腈。通过炔烃羰基复分解，该反应具有温和的条件，高的区域选择性和立体选择性以及广阔的范围。在氧杂环丁烷中间体的扭转选择开环中，腈基对向内旋转的强烈偏好决定了该过程的显着Z选择性。