(1S,4R,6R,8S,13R)-3-(tert-butoxycarbonyl)-6-methyl-11-methylene-3-azatricyclo[6.3.2.0^4,13]tridec-10-one | 1422437-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉类
• 英文名称: (1S,4R,6R,8S,13R)-3-(tert-butoxycarbonyl)-6-methyl-11-methylene-3-azatricyclo[6.3.2.0^4,13]tridec-10-one
• 英文别名: tert-butyl (1S,4S,6R,8S,13R)-6-methyl-11-methylidene-10-oxo-3-azatricyclo[6.3.2.04,13]tridecane-3-carboxylate
• CAS: 1422437-53-3
• 化学式: C₁₉H₂₉NO₃
• 分子量: 319.444
• InChiKey: CKYTUWWIMMPLGM-ZIRHEVKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,6R,8S,13R)-3-(tert-butoxycarbonyl)-6-methyl-11-methylene-3-azatricyclo[6.3.2.0^4,13]tridec-10-one 在 盐酸 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代甲醇 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (-)-lyconadin C
  参考文献：
  名称：

  Lyconadins A–C 的全合成

  摘要：

  完成了石松生物碱 lyconadin A 的全合成，并将其应用于相关同源物 lyconadins B 和 C 的全合成。由于前所未有的五环骨架，Lyconadin A 作为全合成的一个具有挑战性的目标而受到关注。我们合成 lyconadin A 的特点是通过 aza-Prins 反应和电环开环的组合轻松构建高度稠合的四环骨架，然后形成 CN 键。广泛研究了四环的溴烯烃部分向关键烯酮中间体的转化，并建立了通​​过硫化物、肟或叠氮化物中间体的三种方法。由关键烯酮中间体构建吡啶酮环以完成lyconadin A的合成。

  DOI：

  10.1021/ja312065m
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3R,4aS,8aR)-N-benzyl-3,6-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydronaphthalen-1-amine 在 盐酸 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 苄基三乙基氯化铵 、 氢气 、 sodium acetate 、 silica gel 、 间氯过氧苯甲酸 、 对甲苯磺酰肼 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 甲酸 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 异丙醇 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (1S,4R,6R,8S,13R)-3-(tert-butoxycarbonyl)-6-methyl-11-methylene-3-azatricyclo[6.3.2.0^4,13]tridec-10-one
  参考文献：
  名称：

  Lyconadins A–C 的全合成

  摘要：

  完成了石松生物碱 lyconadin A 的全合成，并将其应用于相关同源物 lyconadins B 和 C 的全合成。由于前所未有的五环骨架，Lyconadin A 作为全合成的一个具有挑战性的目标而受到关注。我们合成 lyconadin A 的特点是通过 aza-Prins 反应和电环开环的组合轻松构建高度稠合的四环骨架，然后形成 CN 键。广泛研究了四环的溴烯烃部分向关键烯酮中间体的转化，并建立了通​​过硫化物、肟或叠氮化物中间体的三种方法。由关键烯酮中间体构建吡啶酮环以完成lyconadin A的合成。

  DOI：

  10.1021/ja312065m

文献信息

• Divergent Total Syntheses of Lyconadins A and C
  作者：Yang Yang、Christopher W. Haskins、Wandi Zhang、Pui Leng Low、Mingji Dai

  DOI：10.1002/anie.201400416

  日期：2014.4.7

  concise total syntheses of two lycopodium alkaloids, lyconadins A and C have been developed. The synthesis of lyconadin A, having potent neurotrophic activity, features an efficient one‐pot ketal removal and formal aza‐[4+2] cyclization to form the cagelike core structure. A tandem ketal removal/Mannich reaction was developed to build the tricyclic structure of lyconadin C. Both lyconadins A and C

  两种石松生物碱（lyconadins A 和 C）的发散且简洁的全合成方法已被开发出来。lyconadin A 的合成具有有效的神经营养活性，具有高效的一锅缩酮去除和正式的氮杂-[4+2]环化形成笼状核心结构的特点。开发了串联缩酮去除/曼尼希反应来构建 lyconadin C 的三环结构。lyconadin A 和 C 都是由关键中间体合成的。