(Z)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-4-(prop-2-enyloxy)but-2-ene | 819867-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-4-(prop-2-enyloxy)but-2-ene
• CAS: 819867-68-0
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: CSYJLIUVYRNGAS-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-4-(prop-2-enyloxy)but-2-ene 在 正丁基锂 、 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 2-[(E)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)vinyl]-3-methoxycarbonylmethylenetetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯炔环异构化。烯丙基甲硅烷基醚对区域选择性的影响

  摘要：

  1,6- 和 1,7-烯炔在末端烯丙基位置被叔丁基二甲基甲硅烷基醚基团取代的钌催化环异构化成为形成前所未有的具有几何定义烯醇硅烷的五元或六元环的有效反应. 介绍了对各种非手性 1,6- 和 1,7- 烯炔以及手性烯炔的直接合成途径。钌催化剂在中性条件下在丙酮中在室温下有效地实现这种单步环异构化。环异构化作用与 (E) 或 (Z) 1,2-二取代烯烃。讨论了影响烯醇硅烷几何形状的参数。选择性的水平取决于炔烃取代、双键的几何形状和催化剂的性质。此外，

  DOI：

  10.1021/ja046824o
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 (Z)-4-(prop-2-ynyloxy)but-2-en-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到(Z)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-4-(prop-2-enyloxy)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯炔环异构化。烯丙基甲硅烷基醚对区域选择性的影响

  摘要：

  1,6- 和 1,7-烯炔在末端烯丙基位置被叔丁基二甲基甲硅烷基醚基团取代的钌催化环异构化成为形成前所未有的具有几何定义烯醇硅烷的五元或六元环的有效反应. 介绍了对各种非手性 1,6- 和 1,7- 烯炔以及手性烯炔的直接合成途径。钌催化剂在中性条件下在丙酮中在室温下有效地实现这种单步环异构化。环异构化作用与 (E) 或 (Z) 1,2-二取代烯烃。讨论了影响烯醇硅烷几何形状的参数。选择性的水平取决于炔烃取代、双键的几何形状和催化剂的性质。此外，

  DOI：

  10.1021/ja046824o

文献信息

• Generation of α‐Boryl Radicals by H ^. Transfer and their Use in Cycloisomerizations
  作者：Shicheng Shi、Farbod Salahi、Hunter B. Vibbert、Maleeha Rahman、Scott A. Snyder、Jack R. Norton

  DOI：10.1002/anie.202107665

  日期：2021.10.11

  Carbon-centered radicals can be stabilized by delocalization of their spin density into the vacant p orbital of a boron substituent. α-Vinyl boronates, in particular pinacol (Bpin) derivatives, are excellent hydrogen atom acceptors. Under H2 , in the presence of a cobaloxime catalyst, they generate α-boryl radicals; these species can undergo 5-exo radical cyclizations if appropriate double bond acceptors

  以碳为中心的自由基可以通过将其自旋密度离域到硼取代基的空 p 轨道中来稳定。α-乙烯基硼酸酯，特别是频哪醇（Bpin）衍生物，是优异的氢原子受体。在H2下，在钴肟催化剂存在下，它们生成α-硼基自由基；如果存在适当的双键受体，这些物质可以进行 5-exo 自由基环化，从而在 Bpin 上形成带有叔取代基的密集官能化杂环。该反应表现出良好的官能团耐受性和广泛的范围，所得硼酸酯产物可以转化为其他有用的官能团。