tris(p-chlorophenyl)methyl bromide | 94255-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: tris(p-chlorophenyl)methyl bromide
• 英文别名: Tris-(4-chlor-phenyl)-brommethan；4,4',4''-trichloro-trityl bromide；4,4',4''-Trichlor-tritylbromid；1-[Bromo-bis(4-chlorophenyl)methyl]-4-chlorobenzene
• CAS: 94255-62-6
• 化学式: C₁₉H₁₂BrCl₃
• 分子量: 426.567
• InChiKey: XJJCYIPEYMPHLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(p-chlorophenyl)methyl bromide 在 [Fe^III(2-(bis(6-(neopentylamino)pyridin-2-yl)methyl)amino-1,1-diphenylethanolato)(OH)(triflato)] 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以90%的产率得到4,4',4'-三氯三苯甲基乙醇
  参考文献：
  名称：

  是什么驱动了单核非血红素铁配合物中的自由基卤化与羟基化？结合实验和计算的研究

  摘要：

  非血红素铁卤化酶是自然界中独特的酶，可选择性地激活底物的脂肪族 C-H 键，将其转化为 C-X（X = Cl/Br，但不是 F/I）。建议它们在其催化循环中生成 Fe III (OH)(X) 中间体。非血红素铁羟化酶中的类似 Fe III (OH) 中间体转移 OH •以产生醇产物，而卤化酶将 X •转移至碳自由基底物。关于哪些因素控制它们对卤化酶的显着选择性仍然存在重大争议。配合物 Fe III (BNPA Ph2 O)(OH)(X) (X = Cl, Br) 与二级碳自由基 (R •) 进行了描述。发现 X •转移发生在二级碳自由基上，而不是 OH •用叔自由基转移。进行了涉及密度泛函理论的综合计算研究，以检查这种选择性的可能来源。计算再现了实验结果，这表明没有观察到叔自由基的卤素转移，因为这些反应的吸能性质导致了非生产性平衡，尽管卤化途径的反应势垒可能较低。相反，卤素转移有利于二级碳

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01375
• 作为产物：
  描述：

  4,4',4'-三氯三苯甲基乙醇 在 乙酰溴 作用下， 反应 12.0h， 以79%的产率得到tris(p-chlorophenyl)methyl bromide
  参考文献：
  名称：

  用氢氧化铁络合物直接观察氧回弹

  摘要：

  烷烃羟基化的反弹机制在 40 多年前就被用来帮助解释细胞色素 P450 的反应模式，随后被用来深入了解一系列生物和合成系统。在合成系统中模拟回弹反应的努力并未成功，部分原因是在正确的氧化水平下制备合适的金属氢氧化物络合物面临挑战。在此，我们报告了这种复合物的合成。该物质与一系列取代基的反应可以直接询问反弹过程，从而深入了解这种统一调用但以前未观察到的过程。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07979

文献信息

• Determining the Inherent Selectivity for Carbon Radical Hydroxylation versus Halogenation with Fe^III(OH)(X) Complexes: Relevance to the Rebound Step in Non-heme Iron Halogenases
  作者：Vishal Yadav、Rodolfo J. Rodriguez、Maxime A. Siegler、David P. Goldberg

  DOI：10.1021/jacs.0c00493

  日期：2020.4.22

  The first structural models of the proposed cis-FeIII(OH)(halide) intermediate in the non-heme iron halogenases were synthesized and examined for their inherent reactivity with tertiary carbon radicals. Selective hydroxylation occurs for these cis-FeIII(OH)(X) (X = Cl, Br) complexes in a radical rebound-like process. In contrast, a cis-FeIII(Cl)2 complex reacts with carbon radicals to give halogenation

  合成了非血红素铁卤化酶中提出的 cis-FeIII(OH)(卤化物) 中间体的第一个结构模型，并检查了它们与叔碳自由基的固有反应性。这些 cis-FeIII(OH)(X) (X = Cl, Br) 络合物在自由基反弹样过程中发生选择性羟基化。相反，顺式 FeIII(Cl)2 络合物与碳自由基反应产生卤化作用。这些结果根据酶和相关催化剂中类似的回弹中间体的固有反应性进行了讨论。
• A Guide to Tris(4-Substituted)-triphenylmethyl Radicals
  作者：Abigail M. Heuer、Scott C. Coste、Gurjot Singh、Brandon Q. Mercado、James M. Mayer

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00658

  日期：2023.7.21

  electrochemical potentials, and optical spectra. Each radical is best accessed using a stepwise approach from the trityl halide, (RPh)3CCl or (RPh)3CBr, by controllably removing the halide with subsequent 1e– reduction of the trityl cation, (RPh)3C+. These syntheses afford consistently crystalline trityl radicals of high purity for further studies.

  三苯甲基（三苯甲基，Ph 3 C•）自由基自 1900 年被发现以来一直被认为是典型的碳中心自由基。三（4-取代）-三苯甲基 [(4-R-Ph) 3 C•] 此后已被用于由于其稳定性、持久性和光谱活性，有多种方式。尽管用途广泛，但现有的三（4-取代）-三苯甲基自由基的合成路线不可重复，并且常常会产生不纯的材料。我们在此报告了六种电子变化的(4-RPh) 3 C• 的稳健合成，其中R = NMe 2、OCH 3、t Bu、Ph、Cl 和CF 3。报告的自由基和相关化合物的表征包括五种 X 射线晶体结构、电化学势和光谱。每个基团最好采用逐步方法从三苯甲基卤化物 (RPh) 3 CCl 或 (RPh) 3 CBr 中获得，通过随后的 1e –还原三苯甲基阳离子 (RPh) 3 C +来可控地去除卤化物。这些合成提供了一致的高纯度结晶三苯甲基自由基，用于进一步研究。
• Arbuzov,A.E.; Tszin-Lin,C., Doklady Chemistry, 1962, vol. 144, p. 514 - 516
  作者：Arbuzov,A.E.、Tszin-Lin,C.

  DOI：——

  日期：——
• Baeyer; Aickelin, Chemische Berichte, 1907, vol. 40, p. 3088
  作者：Baeyer、Aickelin

  DOI：——

  日期：——