5-tert-butyldiphenylsilylmethyl-2-methyl-4-isopropyl-1,2-epoxyhex-5-ene | 873430-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-tert-butyldiphenylsilylmethyl-2-methyl-4-isopropyl-1,2-epoxyhex-5-ene
• 英文别名: Tert-butyl-[4-methyl-2-methylidene-3-[(2-methyloxiran-2-yl)methyl]pentyl]-diphenylsilane
• CAS: 873430-11-6
• 化学式: C₂₇H₃₈OSi
• 分子量: 406.684
• InChiKey: APXOCIQDPUADPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.06
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-tert-butyldiphenylsilylmethyl-2-methyl-4-isopropyl-1,2-epoxyhex-5-ene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1SR,6SR)-3-tert-butyldiphenylsilylmethyl-4-isopropyl-6-methylcyclohex-3-en-1-ol 、 (1SR,6RS)-3-tert-butyldiphenylsilylmethyl-4-isopropyl-6-methylcyclohex-3-en-1-ol 、 (E)-(1RS,2RS,4SR)-5-(tert-butyldiphenylsilylmethylene)-2-methyl-4-isopropylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  环氧烯丙基硅烷的分子内烯反应：烯丙基和乙烯基硅烷官能化的环己醇的合成

  摘要：

  带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基的环氧烯丙基硅烷在用路易斯酸处理时会经历罕见的串联重排-环化过程。用于羰基烯反应两种途径中观察到：一个通向烯丙基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（28 - 31）是未取代的，2-，或4-单取代的和其它导致乙烯基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（24 - 27）是2,4-二取代或三取代。对观察到的区域选择性和立体选择性进行了解释，并提出了一种可靠的机制。

  DOI：

  10.1021/jo051868g
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-甲基己-3-烯-2-酮 在 正丁基锂 、 copper(l) cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 5-tert-butyldiphenylsilylmethyl-2-methyl-4-isopropyl-1,2-epoxyhex-5-ene
  参考文献：
  名称：

  环氧烯丙基硅烷的分子内烯反应：烯丙基和乙烯基硅烷官能化的环己醇的合成

  摘要：

  带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基的环氧烯丙基硅烷在用路易斯酸处理时会经历罕见的串联重排-环化过程。用于羰基烯反应两种途径中观察到：一个通向烯丙基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（28 - 31）是未取代的，2-，或4-单取代的和其它导致乙烯基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（24 - 27）是2,4-二取代或三取代。对观察到的区域选择性和立体选择性进行了解释，并提出了一种可靠的机制。

  DOI：

  10.1021/jo051868g

文献信息

• Intramolecular Ene Reaction of Epoxyallylsilanes:  Synthesis of Allyl- and Vinylsilane-Functionalized Cyclohexanols
  作者：Asunción Barbero、Pilar Castreño、Gloria Fernández、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1021/jo051868g

  日期：2005.12.1

  Lewis acids. Two pathways for the carbonyl ene reaction are observed: one leading to allylsilane−cyclohexanols when the epoxyallylsilane (28−31) is nonsubstituted, 2-, or 4-monosubstituted and other leading to vinylsilane−cyclohexanols when the epoxyallylsilane (24−27) is 2,4-disubstituted or trisubstituted. An explanation for the observed regio- and stereoselectivity is advanced and a reliable mechanism

  带有庞大的叔丁基二苯基甲硅烷基的环氧烯丙基硅烷在用路易斯酸处理时会经历罕见的串联重排-环化过程。用于羰基烯反应两种途径中观察到：一个通向烯丙基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（28 - 31）是未取代的，2-，或4-单取代的和其它导致乙烯基硅烷-环己醇时epoxyallylsilane（24 - 27）是2,4-二取代或三取代。对观察到的区域选择性和立体选择性进行了解释，并提出了一种可靠的机制。