trans-PdCl2(P(OCH2CF3)3)2 | 443148-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 亚磷酸三烷基酯
• 英文名称: trans-PdCl2(P(OCH2CF3)3)2
• 英文别名: dichloropalladium;tris(2,2,2-trifluoroethyl) phosphite
• CAS: 443148-37-6；371228-70-5
• 化学式: C₁₂H₁₂Cl₂F₁₈O₆P₂Pd
• 分子量: 833.468
• InChiKey: ZMAQHGLASBNCEJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 以76%的产率得到trans-PdCl2(P(OCH2CF3)3)2
  参考文献：
  名称：

  NMR Observation of Trialkylphosphite-Palladium(II) and Ruthenium(II) Complexes in Supercritical Carbon Dioxide

  摘要：

  利用配备高压氧化锆池的商用核磁共振波谱仪开发了一种超临界流体核磁共振（scNMR）光谱方法，该方法揭示了三烷基亚磷酸配体对于提高二氯化钯（II）和二氯化钌（II）配合物在超临界二氧化碳（scCO2）中的溶解度非常有效。

  DOI：

  10.1246/cl.2002.424

文献信息

• Structural studies of PdCl₂L₂ complexes with fluorinated phosphines, phosphites, and phosphinites as precursors of benzyl bromide carbonylation catalysts, and and X-ray crystal structure of <i>cis</i>-PdCl₂[PPh₂(OEt)]₂
  作者：Anna M Trzeciak、Hubert Bartosz-Bechowski、Zbigniew Ciunik、Katarzyna Niesyty、Józef J Ziólkowski

  DOI：10.1139/v01-075

  日期：2001.5.1

  PdCl₂L₂-type complexes with phosphines (L = PPh_x(C₆F₅)_3-x (x = 0-3)), phosphites (L = P(OMe)₃, P(OPh)₃, P(OEt)₃), and phosphinites (L = PPh₂(OC₆F₅), PPh₂(O-3,5-F₂C₆H₃), PPh₂(OEt), PPh₂(O-n-Bu), PPh₂(O-t-Bu)) were synthesized and characterized by UV-vis and ³¹P NMR methods. PdCl₂L₂ complexes with less sterically demanding phosphines (Θ < 140°) exist as cis isomers, which is confirmed by the X-ray structure of cis-PdCl₂[PPh₂(OEt)]₂. These complexes react with CO in the presence of NEt₃ forming Pd(CO)_xL_y (x + y = 4) type carbonyls characterized by IR spectra. All PdCl₂L₂ complexes studied are active as precursors of benzyl bromide carbonylation catalysts at 40°C and 1 atm CO; however, the activity of the cis isomers is higher than that of the trans isomers. The highest yields of the carbonylation product, phenylacetic acid methyl ester, were obtained using cis-PdCl₂[P(OMe)₃]₂ (92%), cis-PdCl₂[P(OPh)₃]₂ (89%), and cis-PdCl₂[PPh₂(O-n-Bu)]₂ (78%) as catalyst precursors.Key words: palladium complexes, fluorinated phosphines, benzyl bromide carbonylation.

  PdCl₂L₂型配合物与膦配体（L = PPhₓ(C₆F₅)₃⁻ₓ (x = 0-3)）、膦酸酯（L = P(OMe)₃, P(OPh)₃, P(OEt)₃）和膦酰胺（L = PPh₂(OC₆F₅), PPh₂(O-3,5-F₂C₆H₃), PPh₂(OEt), PPh₂(O-n-Bu), PPh₂(O-t-Bu)）被合成并通过UV-vis和31P NMR方法进行表征。较少空间位阻的膦配体（Θ < 140°）形成的PdCl₂L₂配合物存在顺式异构体，这通过顺式-PdCl₂[PPh₂(OEt)]₂的X射线结构得到证实。这些配合物在NEt₃存在下与CO反应形成Pd(CO)ₓLᵧ（x + y = 4）类型的羰基化合物，其特征是IR光谱。所有研究的PdCl₂L₂配合物在40°C和1大气压CO下作为苄溴羰基化催化剂的前体具有活性；然而，顺式异构体的活性高于反式异构体。通过使用顺式-PdCl₂[P(OMe)₃]₂（92%）、顺式-PdCl₂[P(OPh)₃]₂（89%）和顺式-PdCl₂[PPh₂(O-n-Bu)]₂（78%）作为催化剂前体，可以获得苄溴羰基化产物苯乙酸甲酯的最高收率。关键词：钯配合物，氟代膦，苄溴羰基化。