7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hept-1-yn-4-ol | 1191269-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hept-1-yn-4-ol
• 英文别名: (±)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hept-1-yn-4-ol；7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhept-1-yn-4-ol
• CAS: 1191269-06-3
• 化学式: C₂₃H₃₀O₂Si
• 分子量: 366.576
• InChiKey: ZBBWPVOQQZIZCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hept-1-yn-4-ol 在 甲醇 、 Amano Lipase PS 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (4S)-7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hept-1-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  化学酶法在连续填充床反应器中制备（S）-7-（（叔丁基二苯基甲硅烷基）氧基）庚-1-yn-4-ol的反应过程，这是骨架蛋白合成的关键中间体

  摘要：

  已经开发了用于制备光学纯的（S）-7-（（叔丁基二苯基甲硅烷基）氧基）庚-1-yn-4-醇（S）-4的实用化学酶法。这是通过天酰胺脂酶荧光假单胞菌催化外消旋均丙醇（+/-）- 4的对映选择性酰化制备的。在填充床反应器（PBR）中研究了酰化反应，以连续方式生产光学纯的醇（S）-4。估计的动力学参数为V max 3.46（±0.17）mM / h / g，表观K m值，K m，app= 582.10（±29.10）mM（相关系数r = 0.96）。在100 mg / mL（272 mM）的底物浓度和0.1 mL / min的流速下，在3.6 g的PBR中，两种异构体均在稳定状态下以> 95％的理论收率和> 99％ee的稳态获得。该协议的优点是该酶可以循环多次。最后，将其转化为（R）-叔丁基（（4-氯-6-碘代庚-6-烯-1-基）氧基）二苯基硅烷3，这是合成C14- eribulin的C19中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.0c00308
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(pent-4-en-1-yloxy)diphenylsilane 在 氯化铵 、 臭氧 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hept-1-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  化学酶法在连续填充床反应器中制备（S）-7-（（叔丁基二苯基甲硅烷基）氧基）庚-1-yn-4-ol的反应过程，这是骨架蛋白合成的关键中间体

  摘要：

  已经开发了用于制备光学纯的（S）-7-（（叔丁基二苯基甲硅烷基）氧基）庚-1-yn-4-醇（S）-4的实用化学酶法。这是通过天酰胺脂酶荧光假单胞菌催化外消旋均丙醇（+/-）- 4的对映选择性酰化制备的。在填充床反应器（PBR）中研究了酰化反应，以连续方式生产光学纯的醇（S）-4。估计的动力学参数为V max 3.46（±0.17）mM / h / g，表观K m值，K m，app= 582.10（±29.10）mM（相关系数r = 0.96）。在100 mg / mL（272 mM）的底物浓度和0.1 mL / min的流速下，在3.6 g的PBR中，两种异构体均在稳定状态下以> 95％的理论收率和> 99％ee的稳态获得。该协议的优点是该酶可以循环多次。最后，将其转化为（R）-叔丁基（（4-氯-6-碘代庚-6-烯-1-基）氧基）二苯基硅烷3，这是合成C14- eribulin的C19中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.0c00308

文献信息

• Catalytic Enantioselective Cr-Mediated Propargylation: Application to Halichondrin Synthesis
  作者：Songbai Liu、Joseph T. Kim、Cheng-Guo Dong、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol9016595

  日期：2009.10.15

  Amano-lipase, this method provides a practical synthesis of optically pure 8 on a multigram scale. With maintenance of its optical purity, 8 has been converted to 1b, the C14−C19 building block of halichondrins and E7389, in two steps.

  在由 Cr(III) 溴化物和 ( R )-磺酰胺 E制备的 10 mol% Cr 催化剂的存在下，催化对映选择性炔丙基化以 78% 的产率提供高炔丙醇8和 90% ee。结合基于天野脂肪酶的后处理，该方法提供了多克级光学纯8的实用合成。在保持其光学纯度的情况下，8已通过两个步骤转化为1b，即软海绵素的 C14-C19 构建块和 E7389。
• Flexible Tetrahydropyran Synthesis from Homopropargylic Alcohols Using Sequential Pd–Au Catalysis
  作者：Jungjoon Kim、Wook Jeong、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03532

  日期：2017.1.6

  flexible synthetic method toward highly substituted tetrahydropyran is reported. The key transformation involves atom-efficient sequential metal catalysis consisting of Pd-catalyzed addition of homopropargylic alcohols to alkoxyallene and the subsequent gold(I)-catalyzed cycloisomerization. Notably, this method gives access to both 2,6-cis- and 2,6-trans-tetrahydropyrans possessing diverse substitution patterns

  报道了一种针对高度取代的四氢吡喃的灵活的合成方法。关键的转变涉及原子有效的顺序金属催化，该催化由Pd催化的均丙醇加成到烷氧基丙二烯中，以及随后的Gold（I）催化的环异构化。值得注意的是，该方法可同时获得具有多种取代模式的2，6-顺式-和2，6-反式-四氢吡喃。
• Synthesis of Bridged Inside–Outside Bicyclic Ethers through Oxidative Transannular Cyclization Reactions
  作者：Xun Han、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1021/ol301720u

  日期：2012.7.20

  The classical geometry of the 6-endo transition state for nucleophilic additions into oxocarbenium ions can be perturbed by incorporating the reactive groups into medium-sized rings, leading to the formation of 2,6-trans-dialkyl tetrahydropyrans. The bicyclic products exhibit inside–outside stereoisomerism, as seen in numerous macrolide natural products.

  通过将反应基团结合到中等大小的环中，可以扰乱用于亲核加成到氧代碳鎓离子的 6-内过渡态的经典几何结构，导致形成 2,6-反式-二烷基四氢吡喃。双环产物表现出内外立体异构现象，如许多大环内酯天然产物中所见。