bis(trimethylsilylethylthio)acetylene | 950578-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: bis(trimethylsilylethylthio)acetylene
• 英文别名: Trimethyl-[2-[2-(2-trimethylsilylethylsulfanyl)ethynylsulfanyl]ethyl]silane
• CAS: 950578-43-5
• 化学式: C₁₂H₂₆S₂Si₂
• 分子量: 290.641
• InChiKey: RCPWWARJWMIGPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.05
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(trimethylsilylethylthio)acetylene 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 、 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 4-(2-((trimethylsilyl)ethylsulfanyl)-5-(2-(5-(2-trimethylsilyl)ethylsulfanyl)-1-(2,6-dimethylphenyl)-3H-1,2,3-triazole-4-yl)disulfanyl)-1-(2,6-dimethylphenyl)-1H-1,2,3-triazole
  参考文献：
  名称：

  1H-1,2,3-三唑-4,5-二硫醇盐的合成及配位行为

  摘要：

  报道了新型 1 H -1,2,3-triazole-4,5-dithiolate 配体 (tazdt 2- )的制备方法和第一组 10 金属配合物。一组 S-保护的 1 H -1,2,3-三唑-4,5-二硫醇衍生物，在 N1 处 R 1 = 2,6-二甲基苯基 (Xy) 或苄基 (Bn)，R 2 = Bn 或三甲基甲硅烷基乙基两个 S 原子上的 (TMS-乙基) 由 Ru( II ) 或 Cu( I )催化的 1,3-偶极环加成合成。对保护基团去除的广泛研究导致苄基的还原去除在分离 R 1 N 3 C 2 (SH)的游离 4,5-二硫醇方面具有优势2，R 1 = Xy (H 2 - 8 ) 或 Bn (H 2 - 9 )。这些配体的配位导致形成金属配合物[(η 5 -C 5 H 5 ) 2 Ti( 8 )]、[Ni(dppe)( 8 )]、[Ni(dppe)( 9 )]、[ Pd(dppe)(

  DOI：

  10.1039/d2dt00410k
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 bis(trimethylsilylethylthio)acetylene
  参考文献：
  名称：

  追求乙炔二硫醇的合成

  摘要：

  带有典型硫醇保护基团 R 的乙炔二硫化物 RSC2SR 被合成、充分表征并测试了 R 的目标裂解。 虽然 R = C2H4SiMe3 的炔烃 RSC2SR 很容易获得，但相应的二硫化物 R = CPh3可以很困难地制备，并且尝试使用 SiMe3 基团导致分离出二硫杂环戊烯衍生物。通过 X 射线衍射研究的 Ph3CSC2SCPh3 和 Ph3CSC2H 的分子结构显示出长和非常短的碳硫单键的显着组合。然而，通过苯酚钠或甲基锂在 THF 中去除三苯甲基导致难以解决的问题。相比之下，在 THF 中用 (Bu4N)F 去除 Me3SiC2H4SC2SC2H4SiMe3 中的两个三甲基甲硅烷基乙基基团进行得顺利，如果存在作为捕集剂的苄基溴。因此，通过分离 BnSC2SBn 证明了 C2S22-合成子在溶液中的成功转移。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601107

文献信息

• Acetylene Dithiolate Linking up the [Tp′W(CO)(CN)] Moiety with Ru^IIor Pd^II
  作者：Wolfram W. Seidel、Woldemar Dachtler、Julia Semmler、Marco Tänzler、Manuel Folk、Alexander Villinger

  DOI：10.1002/chem.201301192

  日期：2013.10.18

  removal of the Me3Si‐ethyl thiol protecting groups. All intermediate species of the reaction have been fully characterised. The highly coloured W–Ru complex [Tp′W(CN)(CO)(C2S2)Ru(η5‐C5H5)(PPh3)] shows reversible redox chemistry, as does the prototype complex [Tp′W(CO)2(C2S2)Ru(η5‐C5H5)(PPh3)][PF6]. Single crystal X‐ray diffraction and IR, EPR and UV/Vis spectroscopic studies in conjunction with DFT calculations

  通过简便的一锅法（避免使用高度难以捉摸的乙炔二硫醇）合成了一系列带有乙二硫代乙炔（acdt 2-）作为桥联部分的异双核配合物。的W-Ru络合物[Tp'W（CN）（CO）（C的生成2小号2）的Ru（η 5 -C 5 H ^ 5）（PPH 3）]（TP'=氢三（3,5-二甲基）硼酸盐）和W–Pd络合物[Tp'W（CN）（CO）（C 2 S 2）Pd（DPPE）]和[Tp'W（CO）2（C 2 S 2）Pd（DPPE）] [ PF 6 ]（DPPE = 1,2-双（diphenylphoshino）乙烷），其表现出[W（η 2 -κ 2-C 2 S 2）M]核（M = Ru，Pd）是通过使用过渡金属辅助溶剂分解去除Me 3 Si-乙基硫醇保护基团完成的。反应的所有中间物种均已得到充分表征。的高度着色的W-Ru络合物[Tp'W（CN）（CO）（C 2小号2）的Ru（η 5 -C 5 H ^ 5）（PPH
• Spontaneous Formation of an η²-C, S-Thioketene Complex in Pursuit of Tungsten(IV)-Sulfanylalkyne Complexes
  作者：Kai Helmdach、Alexander Villinger、Wolfram W. Seidel

  DOI：10.1002/zaac.201500576

  日期：2015.10

  including an unexpected tungsten(IV) thioketene complex [Tp′W(O)(I)η2-S = C=C(H)(SBn)}] (4), which is formed by removal of one Bn group from the alkyne, and dinuclear [Tp′W(O)(I)]2(μ-O) (6). Both complexes were also fully characterized. X-ray diffraction analysis reveals an η2-S, C side-on binding mode for 4 and a planar O–W–O–W–O moiety for 6. In addition, by changing the solvent from THF to dichloromethane

  氧代钨 (IV) 炔配合物 [Tp'W(O)(I)(η2-C2Ph2)] (1), [Tp'W(O)(I)η2-C2(SC2H4SiMe3)2}] (2 )，和 [Tp'W(O)(I)η2-C2(SBn)2}] (3) [Tp' = 氢化三（3, 5-二甲基吡唑基）硼酸盐，Bn = 苄基] 由 [Tp' 合成W(O)(CO)(I)]。所有三种化合物都经过充分表征，包括通过 X 射线衍射分析确定结构。对这些反应的进一步阐明导致了几种副产物的分离，包括意想不到的钨 (IV) 硫烯酮络合物 [Tp'W(O)(I)η2-S = C=C(H)(SBn)}]（ 4)，它是通过从炔烃中去除一个 Bn 基团和双核 [Tp'W(O)(I)]2(μ-O) 形成的 (6)。这两种复合物也得到了充分表征。X 射线衍射分析揭示了 4 的 η2-S、C 侧结合模式和 6 的平面 O-W-O-W-O 部分。此外，
• A New Class of Azadipnictiridines Generated by an Unusual Rearrangement Reaction
  作者：Alexander Hinz、Axel Schulz、Wolfram W. Seidel、Alexander Villinger

  DOI：10.1021/ic501905v

  日期：2014.11.3

  found to react readily with alkynes forming [2.1.1]bicyclic structures. These, in turn, rearrange in an unprecedented reaction to [3.1.o]bicycles leading to the isolation of the first azadiarsiridine and the determination of its solid-state structure. All new species were comprehensively characterized, and the reaction pathways and bonding situations were computationally studied.

  发现双环二氮杂二烯基[E（μ-NR）] 2（E = P，As），环丁二烷基的光原类似物，容易与炔烃反应，形成[2.1.1]双环结构。这些反过来又以前所未有的方式重排至[3.1.b]自行车，从而导致第一个氮杂双嘧啶的分离并确定了其固态结构。对所有新物种进行了全面表征，并对反应途径和键合情况进行了计算研究。