申请人:BASF Aktiengesellschaft
公开号:EP0530696A2
公开(公告)日:1993-03-10
Verfahren zur Herstellung von Pentan-1,5-diaminen der allgemeinen Formel I
in der
R¹C₁- bis C₂₀-Alkyl, das gegebenenfalls durch ein bis vier heterocyclische Reste, C₂- bis C₈-Carbalkoxy, Carboxy, C₁- bis C₈-Alkylamino und/oder Hydroxy substiuiert ist, C₂- bis C₂₀-Alkenyl, C₃- bis C₂₀-Cycloalkyl, C₄- bis C₂₀-Cycloalkyl-alkyl, C₄- bis C₂₀-Alkyl-cycloalkyl, C₂- bis C₂₀-Alkoxyalkyl, C₂- bis C₈-Alkoxycarbonyl, C₁- bis C₂₀-Halogenalkyl, Aryl, C₇- bis C₂₀-Aralkyl, C₇- bis C₂₀-Alkylaryl und
R², R³unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁- bis C₂₀-Alkyl, das gegebenenfalls durch ein bis vier heterocyclische Reste, C₂- bis C₈-Carbalkoxy, Carboxy, C₁- bis C₈-Alkylamino und/oder Hydroxy substiuiert ist, C₂- bis C₂₀-Alkenyl, C₃- bis C₂₀-Cycloalkyl, C₄- bis C₂₀-Cycloalkyl-alkyl, C₄- bis C₂₀-Alkyl-cycloalkyl, C₂- bis C₂₀-Alkoxyalkyl, C₂- bis C₈-Alkoxycarbonyl, C₁- bis C₂₀-Halogenalkyl, Aryl, C₇- bis C₂₀-Aralkyl, C₇- bis C₂₀-Alkylaryl bedeuten oder gemeinsam für eine gegebenfalls durch eine bis fünf C₁- bis C₄-Alkylgruppen substituierte C₄- bis C₇-Alkylenkette stehen,
aus γ-Cyanoketonen der allgemeinen Formel II
in der die Substituenten R¹, R² und R³ die oben genannten Bedeutungen haben, indem man in zwei räumlich voneinander getrennten Reaktionsräumen
a) die Cyanoketone der Formel II in einem ersten Reaktionsraum mit überschüssigem Ammoniak an aciden Heterogenkatalysatoren bei Temperaturen von 20 bis 150°C und Drücken von 15 bis 500 bar umsetzt und
b) die entstandenen Reaktionsprodukte in einem zweiten Reaktionsraum mit Wasserstoff in Gegenwart von überschüssigem Ammoniak an cobalt-, nickel-, ruthenium-, palladium- und/oder anderen edelmetallhaltigen Katalysatoren, gegebenenfalls mit basischen Komponenten oder auf basischen oder neutralen Trägern bei Temperaturen von 50 bis 180°C und Drücken von 30 bis 500 bar hydriert,
sowie neue Pentan-1,5-diamine.
通式 I 的戊烷-1,5-二胺的制备工艺
在
R¹C₁- 至 C₂₀- 烷基,其任选被 1 至 4 个杂环基、C₂- 至 C₈- 烷氧基、羧基、C₁- 至 C₈- 烷基氨基和/或羟基、C₂₂- 至 C₂₀- 烯基、C₃- 至 C₂₀- 环烷基取代、C₄- to C₂₀-Cycloalkyl-alkyl, C₄- to C₂₀-alkyl-cycloalkyl, C₂- to C₂₀-alkoxyalkyl, C₂- to C₈-alkoxycarbonyl, C₁- to C₂₀-haloalkyl, aryl, C₇- to C₂₀-aralkyl, C₇- to C₂₀-alkylaryl and
R²、R³互不相关的氢、C₁- 至 C₂₀-烷基(可被 1 至 4 个杂环基取代)、C₂- 至 C₈-烷氧基、羧基、C₁- 至 C₈-烷基氨基和/或羟基、C₂- 至 C₂₀- 烷基、C₃- 至 C₂₀- 环烷基、C₄- 至 C₂₀- 环烷基-烷基、C₄- to C₂₀- 烷基-环烷基、C₂- to C₂₀- 烷氧基烷基、C₂- to C₂₈- 烷氧基羰基、C₁- to C₂₀- 卤代烷基、芳基、C₇- to C₂₀- 芳烷基、C₇-至 C₂₀-烷芳基或一起代表可选被 1 至 5 个 C₁- 至 C₄ 烷基取代的 C₄- 至 C₇-亚烷基链、
来自通式 II 的γ-氰基酮
其中取代基 R¹、R² 和 R³ 具有上述含义,通过在两个空间上分离的反应空间中进行反应
a) 在温度为 20 至 150°C 和压力为 15 至 500 巴的条件下,在酸性异相催化剂上,使式 II 的氰酮在第一反应空间中与过量的氨反应,以及
b) 在第二反应室中,在过量氨的存在下,在含钴、镍、钌、钯和/或其他贵金属的催化剂(可选择含碱性组分或在碱性或中性载体上)上,在温度 50 至 180°C、压力 30 至 500 巴的条件下,用氢气对生成的反应产物进行氢化、
以及新的戊烷-1,5-二胺。