[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)phenyl]lithium | 1391927-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: [2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)phenyl]lithium
• CAS: 1391927-78-8
• 化学式: C₁₅H₂₂LiN
• 分子量: 223.287
• InChiKey: VGPAVDUGMJSMIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)phenyl]lithium 以 正己烷 、 二氯甲烷-D2 、 甲苯 为溶剂， -90.0~80.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 5.33h， 生成 chloro(dihydrido)[2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinium-1-yl)phenyl]borate(1-)
  参考文献：
  名称：

  沮丧的Lewis对中用Cl和H原子 取代C 6 F 5基团：H 2加成和催化氢化†

  摘要：

  含有BXZ基团的2-（二烷基氨基）苯基硼烷是通过几个合成步骤制备的，其中X，Z = C 6 F 5，Cl和H，并证明在温和条件下H 2的裂解。取决于二烷基氨基基团X和Z的性质，所产生的两性离子H 2加合物的稳定性从在惰性气氛中无限稳定地分离的固体到迅速与起始氨基硼烷和H 2平衡的固体变化。使用组合的实验/计算方法，对一系列同构结构的氨基硼烷（二烷基氨基= 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基），证明了取代基的电负性和空间效应通常遵循趋势C 6。˚F 5〜氯»H.这个观察是针对实际应用设计新的FLP信号有用。作为一个例子，我们证明了在温和条件下炔烃加氢成顺式烯烃，这是由先前开发的C 6 F 5取代的氨基硼烷的氯类似物催化的。氨基氯硼烷或其H 2加合物中存在BHCl基团，其特征是H和Cl原子易于重新分布，并形成多氯和多氢化物。

  DOI：

  10.1039/c6dt04649e
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)phenyl]lithium
  参考文献：
  名称：

  Hydrogen activation by 2-boryl-N,N-dialkylanilines: a revision of Piers’ ansa-aminoborane

  摘要：

  此处报道的两个2-双(五氟苯基)硼基-N,N-二烷基苯胺实例展示了一类新的分子内受挫B/N路易斯酸碱对。2003年，Piers等人曾合成了与这类结构密切相关的化合物，但未能活化氢气。新型氨基硼烷可以在近环境条件下活化氢气；此外，其中一种化合物还能以催化方式氢化亚胺和烯胺，证明了Piers最初采用桥连氨基硼烷活化氢气的方法的有效性。

  DOI：

  10.1039/c2dt30926b

文献信息

• Reversible hydrogen activation by a bulky haloborane based FLP system
  作者：Marc-André Courtemanche、Étienne Rochette、Marc-André Légaré、Wenhua Bi、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1039/c5dt03916a

  日期：——

  The FLP species bis(2-(TMP)phenyl)chloroborane was prepared as a monomeric Frustrated Lewis Pair displaying no B–N interaction. Species 1 reacts with H₂ to generate reversibly the zwitterionic H₂ activation product.

  FLP物种bis(2-(TMP)phenyl)chloroborane被制备为一种单体Frustrated Lewis Pair，不显示B-N相互作用。物种1与H2反应，可可逆地生成带电的H2活化产物。
• Metal-Free sp²-C–H Borylation as a Common Reactivity Pattern of Frustrated 2-Aminophenylboranes
  作者：Konstantin Chernichenko、Markus Lindqvist、Bianka Kótai、Martin Nieger、Kristina Sorochkina、Imre Pápai、Timo Repo

  DOI：10.1021/jacs.6b00819

  日期：2016.4.13

  olefinic C-H bonds with 2-aminophenylboranes. Computational and experimental studies reveal that the metal-free C-H insertion proceeds via a frustrated Lewis pair mechanism involving heterolytic splitting of the C-H bond by cooperative action of the amine and boryl groups. The adapted geometry of the reactive B and N centers results in an unprecedentently low kinetic barrier for both insertion into the

  CH 硼酸化是一种强大且原子效率高的方法，可将廉价且丰富的化学品转化为用于生产精细化学品和功能材料的多功能有机试剂。在此，我们报告了芳香族和烯烃 CH 键与 2-氨基苯基硼烷的简便 CH 硼酸化。计算和实验研究表明，不含金属的 CH 插入是通过受挫的路易斯对机制进行的，该机制涉及通过胺和硼基团的协同作用使 CH 键异裂。反应性 B 和 N 中心的适应性几何结构导致了前所未有的低动力学障碍，用于插入 sp(2)-CH 键和 sp(2)-CB 键在 2-氨基苯基(芳基)中的分子内质子化-或-（烯基）硼酸盐。这种常见的反应模式可作为各种催化反应的平台，例如 CH 硼化和炔烃的氢化。特别是，我们证明了简单的 2-氨基吡啶鎓盐可以有效地催化环戊二烯与儿茶酚硼烷的 CH 硼化。该反应可能是由与 2-氨基苯基硼烷等电子的硼物种介导的。
• [EN] PROCESS FOR THE FUNCTIONALIZATION OF SP2-H CARBONS USING FRUSTRATED LEWIS PAIR CATALYSTS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE FONCTIONNALISATION DE CARBONES SP2-H À L'AIDE DE CATALYSEURS COMPRENANT UNE PAIRE DE LEWIS FRUSTRÉE
  申请人：UNIVERSITÉ LAVAL

  公开号：WO2016168914A1

  公开（公告）日：2016-10-27

  A catalytic process for the metal-free functionalization of sp2-carbons is described herein. The catalytic process is suitable for forming borylated alkenes, arenes and heteroarenes and comprises the use of catalysts comprising a Frustrated Lewis Pair (FLP).

  本文描述了一种用于无金属功能化sp2-碳的催化过程。该催化过程适用于形成硼化烯烃、芳烃和杂芳烃，包括使用由受挫路易斯对（FLP）组成的催化剂。
• Activation of Molecular Hydrogen by Inter‐ and Intramolecular Al−N Lewis Pairs
  作者：Alexander Bodach、Nils Nöthling、Michael Felderhoff

  DOI：10.1002/ejic.202001152

  日期：2021.4.8

  chemistry offers many opportunities to activate molecular hydrogen, but Al−N systems have not been established yet. In this work, we describe several intermolecular classical Al−N Lewis pairs and an intramolecular ortho‐ala‐aminoarene for the activation of molecular hydrogen. Their ability was investigated using the isotope exchange reaction from HD to H2 and D2. The herein studied intermolecular Lewis pairs

  沮丧的路易斯对化学领域为活化分子氢提供了许多机会，但Al-N系统尚未建立。在这项工作中，我们描述了几个分子间的经典Al-N Lewis对和一个用于分子氢激活的分子内邻-阿拉-氨基芳烃。使用从HD到H 2和D 2的同位素交换反应研究了它们的能力。本文研究的分子间Lewis对基于烷基丙二烯和N-甲基二苯胺，而分子内Lewis对则为（o -TMP-C 6 H 4）AlH 2（（2-（2,2,6,6-四甲基-哌啶-1-基）苯基）-二氢化铝）。分子氢的活化在温和的条件下在甲苯中进行，并通过1 H和2 H NMR光谱进行监测。此外，Al-N相互作用已通过27 Al NMR和晶体学研究进行了探查。另外，确定了纯Al i Bu 3的晶体结构。这些研究可能将这些Al-N化合物的显着反应性归因于延长的Al-N键长。
• Intramolecular Frustrated Lewis Pair with the Smallest Boryl Site: Reversible H₂Addition and Kinetic Analysis
  作者：Konstantin Chernichenko、Bianka Kótai、Imre Pápai、Vladimir Zhivonitko、Martin Nieger、Markku Leskelä、Timo Repo

  DOI：10.1002/anie.201410141

  日期：2015.2.2

  quenched forms in solution, and BH2 represents an acidic site with reduced hydride affinity, 1 reacts with H2 under mild conditions producing ansa‐ammonium trihydroborate 2. The thermodynamic and kinetic features as well as the mechanism of this reaction are studied by variable‐temperature NMR spectroscopy, spin‐saturation transfer experiments, and DFT calculations, which provide comprehensive insight

  安莎-aminoborane 1（邻-TMP  Ç 6 ħ 4  BH 2 ; TMP = 2,2,6,6- tetramethylpiperid -1-基），沮丧的路易斯对具有最小可能路易斯酸性硼站点（ BH 2），准备好了。尽管BH 2以淬灭形式存在于溶液中，并且BH 2代表酸性部位，氢化物亲和力降低，但1在温和条件下与H 2反应生成三氢硼酸ansa铵3。通过变温NMR光谱，自旋饱和转移实验和DFT计算研究了该反应的热力学和动力学特征以及反应机理，从而全面了解了1的性质。