N-tert-butyl-1-methyl-1-phenylsilanamine | 1338211-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-tert-butyl-1-methyl-1-phenylsilanamine
• 英文别名: t-BuHNSiHMePh；2-methyl-N-[methyl(phenyl)silyl]propan-2-amine
• CAS: 1338211-91-8
• 化学式: C₁₁H₁₉NSi
• 分子量: 193.364
• InChiKey: MBFDUMHKMSYHDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.64
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  12.03
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butyl-1-methyl-1-phenylsilanamine 在 三氯化硼 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 以90%的产率得到Allyl-methyl-phenyl-silan
  参考文献：
  名称：

  带有手性氨基膦酰胺配体的钇-苄基配合物的合成及其在催化不对称胺-硅烷脱氢偶联反应中的应用

  摘要：

  设计并合成了一系列具有手性二胺部分的新型亚氨基膦酰胺配体。带有这些手性亚氨基膦酰胺配体的钇苄基化合物在温和条件下，胺与前手性硅烷的第一个催化不对称交叉脱氢偶联反应显示出高反应活性和选择性。通过手性HPLC分析测定，合成稳定的甲硅烷基胺-硼衍生物的ee最高可达23％。通过使用该催化剂体系，以良好的产率和对映选择性实现了轴向手性硅烷的催化动力学拆分和进一步的原位烯丙基化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700327
• 作为产物：
  描述：

  (tris(4,4-dimethyl-2-oxazolinyl)phenylborate)MgNHt-Bu 、 甲基苯基硅烷 以 氘代甲苯 为溶剂， 以100%的产率得到N-tert-butyl-1-methyl-1-phenylsilanamine
  参考文献：
  名称：

  Tris(oxazolinyl)boratomagnesium-Catalyzed Cross-Dehydrocoupling of Organosilanes with Amines, Hydrazine, and Ammonia

  摘要：

  We report magnesium-catalyzed cross-dehydrocoupling of Si-H and N-H bonds to give Si-N bonds and H-2. A number of silazanes are accessible using this method, as well as silylamines from NH3 and silylhydrazines from N2H4. Kinetic studies of the overall catalytic cycle and a stoichiometric Si-N bond-forming reaction suggest nucleophilic attack by a magnesium amide as the turnover-limiting step.

  DOI：

  10.1021/ja207641b

文献信息

• Seeking Heteroatom-Rich Compounds: Synthetic and Mechanistic Studies into Iron Catalyzed Dehydrocoupling of Silanes
  作者：Danila Gasperini、Andrew K. King、Nathan T. Coles、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acscatal.0c01440

  日期：2020.6.5

  aminosilane synthesis along with kinetic studies using MeBnNH and MePhSiH2 as coupling partners. The kinetic studies suggest a reversible reaction with silane which generates aminosilane and an Fe-hydride dimer that undergoes rate-limiting protonolysis with amine with N–H bond cleavage in the transition state, consistent with a primary KIE of 2.42(3). The presence of dimers as on-cycle intermediates was analyzed

  提出了使用铁预催化剂（1）对硅烷与胺，膦和醇进行脱氢偶联的详细合成研究。我们提供了30多个氨基硅烷合成实例，以及使用MeBnNH和MePhSiH 2进行的动力学研究作为耦合伙伴。动力学研究表明与硅烷发生可逆反应，生成氨基硅烷，然后生成Fe-氢化物二聚体，该二聚体与胺进行限速质子分解，在过渡态下具有NH键断裂，与初始KIE为2.42（3）一致。深入分析了二聚体作为循环中间体的存在。除此之外，我们还研究了膦基硅烷形成的底物范围，该范围显示了优先的杂脱氢偶联，使膦基硅烷与伯硅烷和仲硅烷一起生成。也可以制备甲硅烷基醚，并且含有烯烃官能度的醇不显示任何还原双键的趋势。
• [(NHC)Yb{N(SiMe₃)₂}₂]-Catalyzed Cross-Dehydrogenative Coupling of Silanes with Amines
  作者：Weilong Xie、Hongfan Hu、Chunming Cui

  DOI：10.1002/anie.201205317

  日期：2012.10.29

  cross‐dehydrogenative coupling of silanes with a range of primary and secondary amines to yield silylamines in high yields (82–100 %) under mild reaction conditions. The catalytic activity and selectivity of the rare‐earth‐metal silylamides are modulated by altering the steric bulk of the NHC.

  热门新闻：[（NHC）Yb N（SiMe 3）2 } 2 ]加合物（NHC = N-杂环卡宾）是有效的催化剂，用于硅烷与一系列伯胺和仲胺的催化交叉脱氢偶联，从而制得在温和的反应条件下，收率很高（82–100％）。稀土金属甲硅烷基酰胺的催化活性和选择性是通过改变NHC的空间体积来调节的。
• A Dialkyl Calcium Carbene Adduct: Synthesis, Structure, and Catalytic Cross‐Dehydrocoupling of Silanes with Amines
  作者：Nan Li、Bing‐Tao Guan

  DOI：10.1002/ejic.201900168

  日期：2019.4.30

  calcium‐catalyzed cross‐dehydrocoupling reaction between phenylsilane and diisopropylamine. Among them, N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand IiPr2Me2 (1,3‐diisopropyl‐4,5‐dimethylimidazol‐2‐ylidene) displayed superior activity and selectivity. The first neutral NHC‐supported alkyl calcium complex (IiPr2Me2)2Ca[CH(SiMe3)2]2} (4) was subsequently synthesized and characterized by NMR spectroscopy and X‐ray crystallography

  研究了11种中性配体，以促进钙催化的苯基硅烷与二异丙胺之间的交叉脱氢偶联反应。其中，N杂环卡宾（NHC）配体I i Pr 2 Me 2（1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基）具有优异的活性和选择性。第一中性NHC支持烷基钙络合物（I我镨2我2）2的Ca [CH（森达3）2 ] 2 }（4）随后合成和表征通过NMR光谱法和X射线晶体学。复杂4在温和的条件下，在笨重的胺和硅烷之间的催化交叉脱氢偶联反应中显示出高活性和出色的化学选择性。还可以通过将Ca [CH（SiMe 3）2 ] 2与手性NHC配体结合来获得不对称形式，该配体可提供26％ee的旋光性立体硅硅氮烷。
• Photoactivated silicon–oxygen and silicon–nitrogen heterodehydrocoupling with a commercially available iron compound
  作者：Matthew B. Reuter、Michael P. Cibuzar、James Hammerton、Rory Waterman

  DOI：10.1039/c9dt04870g

  日期：——

  Silicon-oxygen and silicon-nitrogen heterodehydrocoupling catalyzed by the commercially available cyclopentadienyl dicarbonyl iron dimer [CpFe(CO)2]2 (1) under photochemical conditions is reported. Reactions between alcohols and PhSiH3 with catalytic 1 under visible-light irradiation produced silyl ethers quantitively. Reactions between either secondary or tertiary silanes and alcohols also produced

  报道了在光化学条件下由市售的环戊二烯基二羰基铁二聚体[CpFe（CO）2] 2（1）催化的硅-氧和硅-氮杂脱氢偶联。在可见光照射下，醇与PhSiH3与催化剂1的反应定量生成了甲硅烷基醚。仲硅烷或叔硅烷与醇之间的反应也产生了甲硅烷基醚，但是，这些反应的特点是反应时间更长且转化率较低。伯胺或仲胺与硅烷与催化剂1的反应显示出混合效率，其转化率为20-100％。机理研究表明，甲硅烷基铁化合物在键形成步骤中不重要，并提出了亲核性醇盐或酰胺中间体。最重要的，
• Si–N Heterodehydrocoupling with a Lanthanide Compound
  作者：Michael P. Cibuzar、Rory Waterman

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00372

  日期：2018.12.10

  [LaN(SiMe3)2}3THF2] (1) is an effective precatalyst for the heterodehydrocoupling of silanes and amines. Coupling of primary and secondary amines with aryl silanes was achieved with a loading of 0.8 mol % of [LaN(SiMe3)2}3THF2]. With primary amines, generation of tertiary and sometimes quaternary silamines was facile, often requiring only a few hours to reach completion, including new silamines Ph3Si(nPrNH)

  [La N（SiMe 3）2 } 3 THF 2 ]（1）是用于硅烷和胺的杂脱氢偶联的有效预催化剂。伯胺和仲胺与芳基硅烷的偶联以0.8摩尔％的[La N（SiMe 3）2 } 3 THF 2 ]的负载量实现。使用伯胺时，叔硅胺（有时是季胺）的生成变得容易，通常只需几个小时即可完成反应，包括新的硅胺Ph 3 Si（n PrNH）和Ph 3 Si（iPrNH）。仲胺也可用于杂脱氢偶联，尽管它们通常需要更长的反应时间，在某些情况下还需要更高的反应温度。这项工作扩展了f嵌段配合物在杂脱氢偶联催化中的用途。