dimethyl 3-(azepan-1-ylimino)-2-oxobutylphosphonate | 1151733-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: dimethyl 3-(azepan-1-ylimino)-2-oxobutylphosphonate
• 英文别名: 3-(azepan-1-ylimino)-1-dimethoxyphosphorylbutan-2-one
• CAS: 1151733-70-8
• 化学式: C₁₂H₂₃N₂O₄P
• 分子量: 290.299
• InChiKey: UNWAAEIHKJSWCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-bromothiophen-2-yl)-2,2,2-trifluoroethanone 、 dimethyl 3-(azepan-1-ylimino)-2-oxobutylphosphonate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-(azepan-1-ylimino)-5-(3-bromothiophen-2-yl)-6,6,6-trifluorohex-4-en-3-one 、 2-(azepan-1-ylimino)-5-(3-bromothiophen-2-yl)-6,6,6-trifluorohex-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  超亲电条件下 1-Amino-5-trifluoromethyl-5-thienyl-1-azapenta-1,4-dien-3-ones 的环化反应：合成新型苯硫酚、环戊烯醇和二氢二氮杂

  摘要：

  三氟甲基取代的 1-amino-5-thienyl-1-aza-1,4-dien-3-ones 5 可在三步程序中以良好的收率从酮酯 1 中获得，经历三种不同类型的环化反应用大量过量的三氟甲磺酸处理后，取决于取代模式。因此，在噻吩基亚基的 3-位没有卤素取代基的起始材料 5a-f 经历 1,6-环化反应（羟基环化）得到苯硫酚衍生物 6。相反，5-（3-溴噻吩基）-取代的化合物 5g -j 进行 Nazarov 1,5-环化反应以产生环戊烯醇 7a-d。最后，1-二甲氨基取代的 1-氮杂二烯酮 5k,l 进行 1,7-环化反应，在互变异构化后形成新型二氢二氮杂酮 8a,b。在量子化学计算的基础上，我们将这些不同类型的多步反应解释为在超亲电条件下通过单和双阳离子中间体进行的环化反应。在 NICS 计算结果的基础上讨论了亲电和周环化模式。化合物 6、7 和 9 中的几种通过 X 射线衍射表征。（©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200801194
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(azepan-1-ylimino)propanoate 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以43%的产率得到dimethyl 3-(azepan-1-ylimino)-2-oxobutylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  酸介导的5,5-二取代的1-氨基-1-azapenta-1,4-二烯-3-酮的电环多米诺转化为二氢螺并茚并吡唑和二氢茚并二氮杂衍生物

  摘要：

  三氟甲基取代的1-氨基-1-azapenta-1,4-二烯-3-酮4在三步法中可从丙酮酸酯1中以高收率获得，并经过级联反应，其中包括用2处理后的两个电环化反应。大量过量的三氟甲磺酸生成新的二氢螺并茚并吡唑5a - o和二氢茚并二氮杂6a - j。我们根据量子化学计算将这一反应序列解释为戊二烯-1-酮的特殊环化反应（“超亲电溶剂化”），其中双键之一是芳环的一部分，随后进行重排形成一个（单阳离子）亚胺离子，它可以环化成五元螺环系统（化合物5）或三环二氢茚并二氮杂卓衍生物6。考虑到NICS计算的结果，讨论了电环化反应的Hückel型和Möbius型过渡态。一个1-氨基-1-戊-1,4-二烯-3-酮4和几种二氢螺并茚并吡唑5和二氢茚并二氮杂6 可以通过X射线衍射来表征。

  DOI：

  10.1021/jo900270e