[(iPr3P)2Ni]2(μ-N2) | 1373051-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: [(iPr3P)2Ni]2(μ-N2)
• CAS: 1373051-94-5
• 化学式: C₃₆H₈₄N₂Ni₂P₄
• 分子量: 786.351
• InChiKey: GJBAFGTYKLILRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(iPr3P)2Ni]2(μ-N2) 以 正戊烷 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 (iPr3P)2NiCl
  参考文献：
  名称：

  双（三异丙基膦）镍（i）和镍（0）前体的合成与化学†

  摘要：

  通过（i Pr 3 P）2 NiX 2（1a–c）与（i Pr 3 P）2的高比例合成，建立了（i Pr 3 P）2 NiX（3a–c）（X = Cl，Br，I）的高产率合成。PR 3 P）2的Ni（η 2 -C 2 H ^ 4）（2）。1a与提供的NaH或LiHBEt 3的反应（i Pr 3 P）2 NiHCl（4），以及3a作为副产品。（还原我镨3 P）2的NiCl（图3A-C中的氮饱和THF溶液存在下）有Mg提供的一氧化二配合物[（我镨3 P）2的Ni] 2（μ-η 1：η 1 -N 2）（5）。在芳族溶剂如苯和甲苯之间存在热平衡5和以前报道的单膦溶剂加合物（我镨3 P）的Ni（η 6 -arene）（6A，6B）。反应5与设置二氧化碳（我镨3 P）2的Ni（η 2 -CO 2）（7）。通过NMR光谱分析，在60°C下对9进行热解可得到包括还原产物（i Pr 3 P）2 Ni（CO）2（8）和i

  DOI：

  10.1039/c2dt32008h
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基膦 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 74.5h， 生成 [(iPr3P)2Ni]2(μ-N2)
  参考文献：
  名称：

  双（三异丙基膦）镍（i）和镍（0）前体的合成与化学†

  摘要：

  通过（i Pr 3 P）2 NiX 2（1a–c）与（i Pr 3 P）2的高比例合成，建立了（i Pr 3 P）2 NiX（3a–c）（X = Cl，Br，I）的高产率合成。PR 3 P）2的Ni（η 2 -C 2 H ^ 4）（2）。1a与提供的NaH或LiHBEt 3的反应（i Pr 3 P）2 NiHCl（4），以及3a作为副产品。（还原我镨3 P）2的NiCl（图3A-C中的氮饱和THF溶液存在下）有Mg提供的一氧化二配合物[（我镨3 P）2的Ni] 2（μ-η 1：η 1 -N 2）（5）。在芳族溶剂如苯和甲苯之间存在热平衡5和以前报道的单膦溶剂加合物（我镨3 P）的Ni（η 6 -arene）（6A，6B）。反应5与设置二氧化碳（我镨3 P）2的Ni（η 2 -CO 2）（7）。通过NMR光谱分析，在60°C下对9进行热解可得到包括还原产物（i Pr 3 P）2 Ni（CO）2（8）和i

  DOI：

  10.1039/c2dt32008h

文献信息

• Catalytic Hydrogen/Deuterium Exchange of Unactivated Carbon-Hydrogen Bonds by a Pentanuclear Electron-Deficient Nickel Hydride Cluster
  作者：Robert Beck、Manar Shoshani、Samuel A. Johnson

  DOI：10.1002/anie.201205943

  日期：2012.11.19

  Exchangeable: The cluster [(iPr3P)Ni]5H6 (1; see picture) was prepared by the addition of hydrogen gas to the dinuclear dinitrogen complex [(iPr3P)2Ni]2(μ‐N2). This unprecedented first‐row transition‐metal cluster is electron deficient and highly reactive. Complex 1 undergoes hydrogen/deuterium exchange in deuterated benzene at room‐temperature with a half‐life of 27 minutes.

  可交换的：[[ i Pr 3 P）Ni] 5 H 6（1；参见图片）团簇是通过向双核二氮配合物[（i Pr 3 P）2 Ni] 2（μ‐N ）中添加氢气而制备的2）。这种史无前例的第一行过渡金属簇缺乏电子，并且具有很高的反应活性。在室温下，配合物 1在氘代苯中进行氢/氘交换，半衰期为27分钟。
• Dinuclear Ni(I)—Ni(I) Complexes with Syn-Facial Bridging Ligands from Ni(I) Precursors or Ni(II)/Ni(0) Comproportionation
  作者：Robert Beck、Samuel A. Johnson

  DOI：10.1021/om4001633

  日期：2013.5.24

  not undergo clean reaction with 2, and the methyl complex (iPr3P)(η5-C5H5)Ni(CH3) (6) does not react with 2. Reaction of 1 with NaBPh4 provided [(iPr3P)Ni]2(μ-Cl)(μ-PhBPh3) (7). The dinuclear complexes 3a,b and 7 all feature structurally similar [(PiPr3)Ni]2(μ2-Cl) fragments, with an approximate planar arrangement of the X and PiPr3 ligands and a perpendicular organic cyclopentadienyl, indenyl, or phenyl

  先前报道的单核d 9络合物（i Pr 3 P）2 NiCl（1）可以方便地进入一系列具有同相桥联配体的二镍络合物。环戊二烯基或茚基锂与反应1中Ñ戊烷，以提供[（我镨3 P）的Ni] 2（μ-Cl）的（μ-C 5 H ^ 5）（图3a）和[（我镨3 P）的Ni] 2（μ-Cl）（μ- C9 H 7）（3b）。配合物3a，b也由单核的Ni（II）复合物（的歧化可访问我镨3 P）的NiCl（η 5 -C 5 H ^ 5）]（4A）和（我镨3 P）的NiCl（η 3 -C 9 ħ 7）（图4b）用镍（0）前体[（我镨3 P）2的Ni] 2（μ-N 2）（2）。笨重的Ni（II）络合物（我镨3 P）（η 5 -C 5我41H）的NiCl（5）不经历与清洁反应2，和甲基络合物（我镨3 P）（η 5 -C 5 H ^ 5）的Ni（CH 3）（6）不与反应2。的反应1与NaBPh 4提供[（我镨3 P）的Ni]
• Synthesis of Surface-Analogue Square-Planar Tetranuclear Nickel Hydride Clusters and Bonding to μ₄-NR, -O and -BH Ligands
  作者：Manar M. Shoshani、Robert Beck、Xiaoping Wang、Matthew J. McLaughlin、Samuel A. Johnson

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02546

  日期：2018.3.5

  tetranuclear Ni cluster [(iPr3P)Ni]4H4(μ4-NCH2Ph) (3), which contains an imido donor in a square-based-pyramidal geometry. This reaction also gives [(iPr3P)Ni(N≡CPh)]3 (4), with bridging benzonitrile ligands. Trimer 4 was independently synthesized from the reaction of Ni(COD)2, iPr3P, and PhC≡N. The addition of dihydrogen to a 1:1 mixture of [(iPr3P)2Ni]2(N2) and (iPr3P)2NiCl2 yielded [(iPr3P)Ni]4(μ3-H)4(μ2-Cl)2

  合成了四核镍配合物，其与BH，NR和O结合成非典型的表面状几何结构。先前报道的缺电子的簇[（我镨3 P）的Ni] 5 ħ 6（1同）反应Ñ甲基吗啉氧化物，得到[（我镨3 P）的Ni] 4 ħ 4（μ 4 -O）（2），其中包含在Ni原子的方平面排列的中心协调的O. 1与苄腈的反应生成了方形方形四核Ni簇[[ i Pr 3 P）Ni] 4 H4（μ 4 -NCH 2 PH）（3），其中包含在一个正方形的基于锥型几何酰亚胺供体。该反应还产生[（i Pr 3 P）Ni（N ＝ CPh）] 3（4），其具有桥联的苄腈配体。三聚体4是由Ni（COD）2，i Pr 3 P和PhC≡N的反应独立合成的。将二氢添加到[（i Pr 3 P）2 Ni] 2（N 2）和（i Pr 3 P）2的1：1混合物中的NiCl 2，得到[（我镨3 P）的Ni] 4（μ 3 -H）4（μ 2 -Cl）2（5），具有四面体的
• Structural Similarities in Dinuclear, Tetranuclear, and Pentanuclear Nickel Silyl and Silylene Complexes Obtained via Si–H and Si–C Activation
  作者：Robert Beck、Samuel A. Johnson

  DOI：10.1021/om300120x

  日期：2012.5.14

  pentanuclear S4-symmetric complex Ni[(iPr3P)Ni(μ3-SiHPh)]4 (4) as a minor product. Density functional theory (DFT) geometry optimizations of model complexes support the presence of agostic Ni–H–Si interactions within the tetra- and pentanuclear cores of 3 and 4. The reaction of Ph3SiH with [(iPr3P)2Ni]2(μ-η1:η1-N2) results in Si–C bond cleavage to provide the asymmetric dinuclear complex [(iPr3P)2Ni]2(μ-C6H5)(μ-SiHPh2)

  （i Pr 3 P）2 Ni 0前体与Ph 2 SiHCl，Ph 2 SiH 2，PhSiH 3和Ph 3 SiH的反应提供了具有甲硅烷基和亚甲硅烷基配体的单核，双核，四核和五核配合物。双核的反应的Ni（0）二氮配合物[（我镨3 P）2的Ni] 2（μ-η 1：η 1 -N 2）的Ph 2的SiHCl得到热敏感的单核络合物（我镨3 P）2 Ni（H）SiClPh 2（1），在Ni-H-Si相互作用中表现出相当大的氢化特性。这种热转换为双核配合物[（我镨3 P）的Ni（μ-SiHPh 2）] 2（2），其中，经由agostic的Si-H相互作用甲硅烷配位体桥。交替高收益路线2包括的快速室温反应pH 2的SiH 2与[（我镨3 P）2的Ni] 2（μ-η 1：η 1 -N 2）和pH的反应在高温下具有Ni（1,5-环辛二烯）2和i Pr 3 P的2 SiH 2。双的Si-H的激活在PhSiH的反应观察到3用[（我镨3
• Facile Deep and Ultradeep Hydrodesulfurization by the [(^<i>i</i>Pr₃P)Ni]₅H₆ Cluster Compared to Mononuclear Ni Sources
  作者：Manar M. Shoshani、Samuel A. Johnson

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02383

  日期：2015.12.21

  The pentanuclear nickel cluster [((Pr3P)-Pr-i)Ni](5)H-6 facilitates the room-temperature hydrodesulfurization of dibenzothiophene, 4-methyldibenzothiophene, and 4,6-dimethydibenzothiophene. These reactions provide the new tetranuclear nickel hydride sulfide [((Pr3P)-Pr-i)Ni](4)(mu-H)(4)(mu(4)-S) (1). In comparison, the dinuclear dinitrogen nickel complex [((Pr3P)-Pr-i)(2)Ni](2)(mu-N-2) undergoes oxidative addition of the CS bonds of dibenzothiophene and 4-methyl dibenzothiophene to provide the metallacycles Ni-3((PPr3)-Pr-i)(3)C12H8S (2) and Ni-3((PPr3)-Pr-i)(3)C13H10S (3), respectively, but 4,6-dimethydibenzothiophene is unreactive, even with heating to 70 degrees C for a week. The reaction of [((Pr3P)-Pr-i)Ni](5)H-6 with (SPPr3)-Pr-i in toluene provided [((Pr3P)-Pr-i)Ni](5)H-6(S) (4), which was observed and characterized by NMR spectroscopy. The addition of vinyltrimethylsilane to 4 provided the best synthetic route to 1, with ((Pr3P)-Pr-i)Ni(eta(2)-CH2=CHSiMe3)(2) (5) generated as a byproduct.