methyl 4-(6-oxopiperidin-2yl)benzoate | 1286679-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: methyl 4-(6-oxopiperidin-2yl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-(6-oxopiperidin-2-yl)benzoate
• CAS: 1286679-12-6
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃
• 分子量: 233.267
• InChiKey: XQIUHFJXNTWGPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.81
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-{4-(5-oxo-1,4,2-dioxazol-3-yl)butyl}benzoate 在 C₂₅H₂₄N₂O₂ 、 copper(I) bromide 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 生成 methyl 4-(6-oxopiperidin-2yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过开壳铜-氮素转移实现二恶唑酮的区域和对映选择性催化 δ-C-H 酰胺化,通过开壳铜-氮素转移实现二恶唑酮的区域和对映选择性催化 δ-C-H 酰胺化

  摘要：

  由于其多功能的合成用途，控制 C-H 官能化反应中的区域选择性和对映选择性至关重要。在此，我们描述了一种使用具有手性双恶唑啉配体的 Cu(I) 前体对二恶唑酮进行不对称 δ-C(sp 3 )–H 酰胺化催化的新方法，以获得具有高至优异区域和对映选择性的六元内酰胺。高达 >19:1 rr 和 >99:1 er)。实验和计算机制相结合的研究揭示了假定的铜氮化物的开壳特征使得区域选择性氢原子抽象和随后产生的碳自由基中间体的对映决定自由基反弹成为可能。这种不对称环化的合成效用在将额外的官能团非对映选择性引入手性δ-内酰胺骨架以及快速获得生物相关的氮杂环化合物中得到了证明。,由于其多功能的合成用途，控制 C-H 官能化反应中的区域选择性和对映选择性至关重要。在此，我们描述了一种使用具有手性双恶唑啉配体的 Cu(I) 前体对二恶唑酮进行不对称 δ-C(sp 3 )–H 酰胺化催化的新方法，以获得具有高

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05258

文献信息

• Mn(III)-Mediated Formal [3+3]-Annulation of Vinyl Azides and Cyclopropanols: A Divergent Synthesis of Azaheterocycles
  作者：Yi-Feng Wang、Kah Kah Toh、Eileen Pei Jian Ng、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/ja200879w

  日期：2011.4.27

  Mn(III)-mediated formal [3+3]-annulation has been developed using readily available vinyl azides and cyclopropanols with a wide range of substituents. Vinyl azides were successfully applied as a three-atom unit including one nitrogen to prepare pyridines and δ-lactams by the reactions with monocyclic cyclopropanols as well as to construct 2-azabicyclo[3.3.1] and 2-azabicyclo[4.3.1] frameworks with

  Mn(III) 介导的正式[3+3]-环化已经使用容易获得的乙烯基叠氮化物和具有广泛取代基的环丙醇开发。乙烯基叠氮化物作为一个含一个氮的三原子单元，通过与单环环丙醇反应制备吡啶和δ-内酰胺，以及构建2-氮杂双环[3.3.1]和2-氮杂双环[4.3.1]骨架，成功应用与双环环丙醇、双环[3.1.0]己-1-醇和双环[4.1.0]庚-1-醇。这些反应是通过 β-羰基自由基的自由基加成引发的，β-羰基自由基是由环丙醇与 Mn(III) 的单电子氧化产生的，与乙烯基叠氮化物产生亚胺基自由基，亚胺基自由基与分子内的羰基环化。此外，将本方法应用于合成四元吲哚生物碱，melinonine-E，
• Native functionality in triple catalytic cross-coupling: sp ³ C–H bonds as latent nucleophiles
  作者：Megan H. Shaw、Valerie W. Shurtleff、Jack A. Terrett、James D. Cuthbertson、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1126/science.aaf6635

  日期：2016.6.10

  carbon centers adjacent to nitrogen or oxygen. The use of sp3 C–H bonds—which are ubiquitous in organic molecules—as latent nucleophile equivalents for transition metal–catalyzed cross-coupling reactions has the potential to substantially streamline synthetic efforts in organic chemistry while bypassing substrate activation steps. Through the combination of photoredox-mediated hydrogen atom transfer (HAT)

  从 HAT 到 CC 键的形成 铱和镍已经是锻造碳-碳键的成熟团队。铱从一个简单的发光二极管收集蓝光，并通过镍协调耦合。肖等人。现在为团队添加第三名球员，即氢原子转移 (HAT) 催化剂（参见 Fruit 的观点）。这三种催化剂一起可以将溴或氯芳基环直接连接到与氮或氧相邻的 CH 位点，无需事先修饰。该反应对广泛的底物具有高度选择性。科学，这个问题 p。1304; 另见第。1277 三种催化剂将芳环附加到与氮或氧相邻的各种碳中心。使用 sp3 C-H 键（在有机分子中普遍存在）作为过渡金属催化交叉偶联反应的潜在亲核试剂等价物，有可能大大简化有机化学中的合成工作，同时绕过底物活化步骤。通过光氧化还原介导的氢原子转移 (HAT) 和镍催化的结合，我们开发了一种高选择性和通用的 C-H 芳基化方案，可激活各种 C-H 键作为交叉偶联的天然功能手柄。这种温和的方法利用可调节的 HAT 催化剂，该催