tetrachlorotris(trimethylphosphine)tungsten(IV) | 73133-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: tetrachlorotris(trimethylphosphine)tungsten(IV)
• 英文别名: trans-[W(IV)Cl4(PMe3)3]；Tetrachlorotungsten;trimethylphosphane
• CAS: 73133-10-5
• 化学式: C₉H₂₇Cl₄P₃W
• 分子量: 553.897
• InChiKey: OGEMMFILQXRMTB-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.83
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrachlorotris(trimethylphosphine)tungsten(IV) 在 sodium amalgam 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80.2%的产率得到trimethylphosphane;tungsten tetrahydride
  参考文献：
  名称：

  钨和rh的三甲基膦多氢化物

  摘要：

  合成了新的化合物WH 6（PMe 3）3，ReH 7（PMe 3）2，ReH 7（PMe 3）2 ·PhNH 2和Re 2 H 8（PMe 3）4。还描述了MH 4（PMe 3）4（M = MO或W）的改进合成方法。络合物WH 6（PMe 3）3在压力下与二氧化碳反应，生成通量分子[未显示图形]）（O 2 CH）（PMe3） 3有单齿和双齿甲酸酯基。该化合物已通过红外和核磁共振（ 1 H和31 P）光谱进行了表征。

  DOI：

  10.1039/dt9850000587
• 作为产物：
  描述：

  六氯化钨 、 三甲基膦 在 magnesium 作用下， 以>90的产率得到tetrachlorotris(trimethylphosphine)tungsten(IV)
  参考文献：
  名称：

  IV-VII 族过渡金属有机金属化学的新进展

  摘要：

  茂钨对碳-氢键的均相活化以及对茂钨衍生物中可逆 1,2-氢位移的观察导致对茂钨相关化学的研究不断扩大。描述了许多新化合物，它们被设计为茂钨前体类似物，并且已经探索了它们经历热或光化学诱导的 C-H 活化的能力。描述了简单的 d 钛-烷基，其中烷基配体的 C-H 基团形成共价的三中心双电子 Ti-H-C 键。首次描述了乙烷的活化。芳烃 - 亚烷基 - 铼衍生物形成并且似乎该反应对于许多烷烃和 sp 基团是通用的。

  DOI：

  10.1351/pac198456010047

文献信息

• Some trimethyl phosphine and trimethyl phosphite complexes of tungsten(IV)
  作者：Ernesto Carmona、Luis Sánchez、Manuel L. Poveda、Richard A. Jones、John G. Hefner

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)87209-5

  日期：1983.1

  Direct reduction of WCl6 with PMe3 in toluene at 120°C in a sealed tube affords the complexes [WCl4(PMe3)x] (x = 2, 3). [WCl4(PMe3)3] abstracts oxygen from equimolar amounts of water in wet acetone or tetrahydrofuran to give [WOCl2(PMe3)3] in very high yields. This procedure has been successfully applied to the high yield synthesis of other known oxotungsten(IV) complexes, [WOCl2(PR3)3] (PR3 = PMe2Ph

  在密封管中于120°C在甲苯中用PMe 3将WCl 6直接还原，得到配合物[WCl 4（PMe 3）x ]（x = 2，3）。[WCl 4（PMe 3）3 ]从湿丙酮或四氢呋喃中的等摩尔量的水中提取氧气，从而以非常高的收率得到[ WOCl 2（PMe 3）3 ]。此方法已成功应用于其他已知的氧钨（IV）配合物[WOCl 2（PR 3）3 ]（PR 3 = PMe 2Ph和PMePh 2）。[ WOCl 2（PMe 3）3 ]与NaX的复分解反应得到[WOX 2（PMe 3）3 ]（X = NCO，NCS）和[WOX 2（PMe 3）]（X = Me 2 NCS 2）。还描述了亚磷酸三甲酯类似物[WOCl 2（P（OMe）3）3 ]的合成，并基于IR和1 H和31 P NMR光谱确定了新配合物的结构。
• The synthesis and structure of a new type of bridged hydrido-aluminate complex: 1,2;1,2;2,3;2,3-tetra-µ-hydrido-1,1,1,2,3,3,3-heptahydrido-1,1,1,3,3,3-hexakis(trimethylphosphine)-1,3-ditunsten(<scp>IV</scp>)-2-aluminium
  作者：Andrew R. Barron、Michael B. Hursthouse、Majid Motevalli、Geaffery Wilkinson

  DOI：10.1039/c39850000664

  日期：——

  diethyl ether followed by subsequent addition of Me2N(CH2)2NMe2 yields the right yellow complex (Me3P)3H3W(µ-H)2Al(H)(µ-H)2WH3(PMe3)3 whose structure has been determined by X-ray crystallography and complex magnetic resonance spectroscopy; the complex is the first alumino polyhydride with a formally AlH52– bridge.

  WCl 4（PMe 3）3与LiAlH 4在乙醚中的反应，然后添加Me 2 N（CH 2）2 NMe 2产生正确的黄色络合物（Me 3 P）3 H 3 W（µ-H）2 Al（H）（μ-H）2 WH 3（PMe 3）3，其结构已通过X射线晶体学和复磁共振谱法确定；该配合物是首个正式的具有AlH 5 2–桥的铝氢化物。
• Preparation and properties of dinitrogen complexes of molybdenum and tungsten with trimethylphosphine as coligand
  作者：Ernesto Carmona、Jose M. Marin、Manuel L. Poveda、Robin D. Rogers、Jerry L. Atwood

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83806-1

  日期：1982.11

  [WCl4(PMe3)3] with dispersed sodium, under dinitrogen, gives cis-[W(N2)2(PMe3)4], while under ethylene trans-[W(C2H4)2(PMe3)4] is obtained. The ethylene complex can also be prepared by displacement of the dinitrogen molecules in cis-[W(N2)2(PMe3)4] by ethylene at room temperature and pressure. Interaction of cis-[M(N2)2(PMe3)4] complexes (M = Mo, W), with PMe3, under helium or argon, yields [M(N2)(PMe3)5]

  在氮气下用分散的钠还原[WCl 4（PMe 3）3 ]，得到顺式-[W（N 2）2（PMe 3）4 ]，而在乙烯中反式-[W（C 2 H 4）2获得（PMe 3）4 ]。乙烯配合物也可以通过在室温和压力下用乙烯置换顺-[W（N 2）2（PMe 3）4 ]中的二氮分子来制备。顺式相互作用-[M（N 2）2（PMe 3）4 ]配合物（M = Mo，W），在氦气或氩气下与PMe 3生成[M（N 2）（PMe 3）5 ]。正交空间群中的钼络合物结晶晶Pnma，具有一个22.063（6），b 12.106（4），Ç 9.745（4）。在Mo-P距离反式到二氮配体（2.483（7））比平均其他四个钼-磷键（2.460（5））的稍长。
• Trimethylphosphine complexes of tungsten(O) and (IV). X-ray crystal structures of trimethylphosphine tris (phenylacetylene) tungsten(O); bis(trimethylphosphine) tetrakis (methylisocyanide) tungsten(O), and oxodichlorotris (trimethylphosphine) tungsten (IV)
  作者：Kwok W. Chiu、David Lyons、Geoffrey Wilkinson、Mark Thornton-Pett、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)87210-1

  日期：1983.1

  The reduction of WCl4(PMe3)3 by sodium amalgam in presence of phenylacetylene gives W(PMe3)(PhCCH)3 (A). Reduction in presence of methylisocyanide gives W(PMe3)2(MeNC)4 (B), while in presence of excess PMe3 in tetrahydrofuran under hydrogen, WH2Cl2(PMe3)4 (C) is formed. The reaction of WCl2(PMe3)4 with methanol in tetrahydrofuran gives mixtures of WH2Cl2(PMe3)4 and WOC12(PMe3)3 (D).

  在苯乙炔的存在下，钠汞齐将WCl 4（PMe 3）3还原，得到W（PMe 3）（PhCCH）3（A）。在甲基异氰化物的存在下还原得到W（PMe 3）2（MeNC）4（B），而在氢气中在四氢呋喃中存在过量的PMe 3的情况下，形成WH 2 Cl 2（PMe 3）4（C）。WCl 2（PMe 3）4与甲醇在四氢呋喃中的反应得到WH的混合物2 Cl 2（PMe 3）4和WOC1 2（PMe 3）3（D）。
• Tertiary phosphine aluminohydride complexes of chromium-, molybdenum-, and tungsten-(II)
  作者：Andrew R. Barron、Julian E. Salt、Geoffrey Wilkinson

  DOI：10.1039/dt9860001329

  日期：——

  syntheses of the aluminohydride complexes [(dmpe)2HCr(µ-H)2AlH(µ-H)]2[dmpe = 1,2bis(dimethylphosphino)ethane], [(Me3P)4HM(µ-H)2AlH(µ-H)]2(M = Mo or W), and [(Me3P)4ClW(µ-H)2AlH(µ-H)]2 are reported. The 1H, 31P, and 27Al n.m.r. spectra are reported; all the molecules are non-rigid undergoing metal–hydride exchanges; the Al atoms are five-co-ordinate. The hydrolysis of aluminohydrides to give polyhydrides

  铝氢化物配合物的合成[（dmpe）2 HCr（µ-H）2 AlH（µ-H）] 2 [dmpe = 1,2双（二甲基膦基）乙烷]，[（Me 3 P）4 HM（µ-H ）报道了2 AlH（μ-H）] 2（M ＝ Mo或W）和[（Me 3 P）4 ClW（μ-H）2 AlH（μ-H）] 2。报告了1 H，31 P和27 Al nmr光谱。所有分子都是非刚性的，经过金属-氢化物交换；Al原子是五坐标的。讨论了铝氢化物的水解产生多价氢化物。