(R)-2-trimethylsilanyloxy-3-methylbutanonitrile | 134863-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-2-trimethylsilanyloxy-3-methylbutanonitrile
• 英文别名: (2R)-3-methyl-2-trimethylsilyloxybutanenitrile
• CAS: 134863-86-8
• 化学式: C₈H₁₇NOSi
• 分子量: 171.315
• InChiKey: QLKKZICTVGOYHN-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.39
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-trimethylsilanyloxy-3-methylbutanonitrile 在 吡啶 、 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(acetyloxy)-3-methylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  双功能BINOL配体的合成及其在羰基化合物不对称加成中的应用

  摘要：

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.049
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 异丁醛 在 3,3'-bis(morpholinomethyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl 六甲基磷酰三胺 、 4 A molecular sieve 、 二甲基氯化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-2-trimethylsilanyloxy-3-methylbutanonitrile
  参考文献：
  名称：

  双功能BINOL配体的合成及其在羰基化合物不对称加成中的应用

  摘要：

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.049

文献信息

• Highly Enantioselective Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Novel β-Amino Alcohol−Titanium Complexes
  作者：Yan Li、Bin He、Bo Qin、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1021/jo0488356

  日期：2004.11.1

  The β-amino alcohol 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex has been shown to catalyze the enantioselective cyanosilylation of aldehydes efficiently. In the presence of 5 mol % of 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex catalyst, the aromatic, conjugated, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes were converted to their corresponding trimethylsilyl ethers of cyanohydrins in 90−99% yields with up to 94% ee under mild conditions.

  β-氨基醇1b -Ti（O i -Pr）4配合物已显示出可有效催化醛的对映选择性氰基硅烷化反应。在5摩尔％的1b -Ti（O i -Pr）4络合催化剂存在下，芳族，共轭，杂芳族和脂族醛以90-99％的产率转化为相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚，产率最高为94 ％ee在温和条件下。
• The Asymmetric Addition of Trimethylsilyl Cyanide to Aldehydes Catalyzed by Chiral (Salen)Titanium Complexes
  作者：Yuri N. Belokon'、Susana Caveda-Cepas、Brendan Green、Nicolai S. Ikonnikov、Viktor N. Khrustalev、Vladimir S. Larichev、Margarita A. Moscalenko、Michael North、Charles Orizu、Vitali I. Tararov、Michela Tasinazzo、Galina I. Timofeeva、Lidia V. Yashkina

  DOI：10.1021/ja984197v

  日期：1999.4.1

  The use of chiral (salen)TiCl2 complexes to induce the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes has been investigated. The complexes are catalytically active at substrate-to-catalyst ratios as high as 1000:1, and the optimal catalyst (2e) which is derived from (R,R)-1,2-diaminocyclohexane and 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde produces trimethylsilyl ethers of cyanohydrins with

  已经研究了使用手性 (salen) TiCl2 配合物来诱导三甲基氰基氰化物不对称加成到醛中。该配合物在底物与催化剂的比例高达 1000:1 时具有催化活性，而最佳催化剂 (2e) 源自 (R,R)-1,2-二氨基环己烷和 3,5-二-叔-丁基-2-羟基苯甲醛在环境温度下生成氰醇的三甲基甲硅烷基醚，对映体过量高达 90%。水在这些反应中起着关键作用，因为在严格无水的条件下产生的对映体过量低得多。已证明水的作用是生成 [(salen)Ti(μ-O)]2 (4) 形式的二聚复合物，它们是真正的催化剂前体。这些复合物之一的结构（4a 衍生自 (R,R)-1，2-二氨基环己烷和 2-羟基苯甲醛）已通过 X 射线晶体学测定。二聚体复合物比二氯化物前体更具活性，并且底物与催化剂的比例在 100 到 1000:1 g...
• Asymmetric catalysis of carbon–carbon bond forming reactions using amino acid-derived C1-symmetrical salen ligands
  作者：Yuri N. Belokon′、Jamie Hunt、Michael North

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.11.037

  日期：2008.12

  Four amino acids (alanine, valine, phenylalanine and phenylglycine) have been converted into C1-symmetrical salen ligands and complexed to titanium, vanadium, copper and cobalt. The resulting complexes have been used as asymmetric catalysts for asymmetric cyanohydrin synthesis, asymmetric Strecker reactions, asymmetric synthesis of α-methyl amino acids and asymmetric Darzens condensations. Satisfactory

  四种氨基酸（丙氨酸，缬氨酸，苯丙氨酸和苯甘氨酸）已转化为C 1对称的salen配体，并与钛，钒，铜和钴络合。所得的络合物已用作不对称的催化剂，用于不对称的氰醇合成，不对称的Strecker反应，α-甲基氨基酸的不对称合成和不对称的Darzens缩合。从（salen）金属配合物用作手性路易斯酸的反应中获得了令人满意的不对称诱导水平，但是从在固液相转移条件下进行的反应中获得了低水平的不对称诱导作用。
• Titanium(IV)(salen) and Vanadium(V)(salen) Complexes Derived from<i>C</i>₂- and<i>C</i>₁-Symmetric Diamines for Asymmetric Cyanohydrin Synthesis
  作者：Michael North、Yuri Belokon’、Jamie Hunt

  DOI：10.1055/s-2008-1077900

  日期：2008.8

  Titanium and vanadium salen complexes have been prepared from C 2 - and Ci-symmetric acyclic diamines. All of the complexes catalysed the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to benzaldehyde and the sense of asymmetric induction was determined by the nature of the substituents. The vanadium complex of a valine-derived diamine gave good results with a range of aromatic and aliphatic aldehydes

  钛和钒的salen配合物已经由C 2 -和Ci-对称的无环二胺制备。所有的配合物都催化了三甲基甲硅烷基氰化物与苯甲醛的不对称加成，并且不对称诱导的意义由取代基的性质决定。缬氨酸衍生的二胺的钒配合物与一系列芳香族和脂肪族醛产生良好的结果。
• Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalysed by a diastereomeric mixture of atropisomeric thioureas
  作者：Rebecca M. Steele、Chiara Monti、Cesare Gennari、Umberto Piarulli、Federico Andreoli、Nicolas Vanthuyne、Christian Roussel

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.03.008

  日期：2006.3

  New bifunctional atropisomeric thioureas 1 were synthesised and tested as both a mixture of diastereomers (aR/aS)-(R,R)-1 and as single diastereomers (aR)-(R,R)-1 and (aR)-(S,S)-1, in the organocatalysed, enantioselective, cyanosilylation of a range of aldehydes (aromatic and aliphatic). Moderate enantiomeric excesses (up to 69% ee) and quantitative yields were obtained. The best results were achieved

  合成并测试了新的双功能阻转异构硫脲1作为非对映异构体（a R / a S）-（R，R）-1的混合物以及作为单一非对映异构体（a R）-（R，R）-1和（a R）-（S，S）-1在一系列醛（芳族和脂族）的有机催化，对映选择性，氰基硅烷化反应中进行。获得了适度的对映体过量（至多69％ee）和定量收率。使用硫脲非对映异构体的混合物（R / aS）-（R，R）-1而不是单个非对映异构体。