tert-butyl-(4-chloro-but-3-ynyloxy)-diphenyl-silane | 155627-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-(4-chloro-but-3-ynyloxy)-diphenyl-silane
• 英文别名: Tert-butyl-(4-chlorobut-3-ynoxy)-diphenylsilane
• CAS: 155627-97-7
• 化学式: C₂₀H₂₃ClOSi
• 分子量: 342.941
• InChiKey: FRNAKUUHXZAHFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-(4-chloro-but-3-ynyloxy)-diphenyl-silane 、 bis(cyclohexanyl)borane 在 叔丁基锂 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 tert-butyl-[(Z)-4-dicyclohexylboranylbut-3-enoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  (Z)-二取代烯丙醇的催化不对称生成

  摘要：

  介绍了一种直接制备对映体富集(Z)-二取代烯丙醇的一锅法。1-卤代-1-炔烃与二环己基硼烷的硼氢化反应、与叔丁基锂的反应以及与二烷基锌试剂的金属转移生成 (Z)-二取代的乙烯基锌中间体。在衍生自 (-)-MIB 的催化剂存在下，这些试剂与醛的原位反应生成 (Z)-二取代的烯丙醇。发现所得烯丙醇是外消旋的，很可能是由于 LiX（X = Br 和 Cl）促进的快速加成反应。为了抑制 LiX 促进的反应，筛选了一系列抑制剂。发现20-30 mol%的四乙基乙二胺抑制LiCl而不抑制手性锌基路易斯酸。以这种方式，获得的 (Z)-二取代烯丙醇具有高达 98% 的 ee。不对称 (Z)-乙烯基化可以与串联非对映选择性环氧化反应相结合，以提供具有多达三个连续立体中心的环氧醇和烯丙基环氧醇，从而能够快速构建具有高水平对映选择性和非对映选择性的复杂结构单元。

  DOI：

  10.1021/ja0762285

文献信息

• One-Pot Catalytic Enantio- and Diastereoselective Syntheses of <i>anti</i>-, <i>syn</i>-<i>cis</i>-Disubstituted, and <i>syn</i>-Vinyl Cyclopropyl Alcohols
  作者：Hun Young Kim、Luca Salvi、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja907781t

  日期：2010.1.13

  Enantioselective addition to aldehydes generates the requisite dienyl zinc alkoxides, which are then subjected to in situ cyclopropanation to furnish vinyl cyclopropyl alcohols. Cyclopropanation occurs at the double bond allylic to the alkoxide. Using this method, syn-vinylcyclopropyl alcohols are obtained in 65-85% yield, 76-93% ee, and > 19:1 dr. To prepare anti-cyclopropanols, enantioselective addition of

  报道了合成各种环丙醇的高度对映和非对映选择性方法。这些方法代表了从非手性前体制备顺式乙烯基环丙醇、顺式顺式二取代环丙醇和反环丙醇的第一个一锅法方法。该方法首先在基于 MIB 的锌催化剂的促进下形成对映选择性 CC 键，以生成烯丙醇盐中间体。然后将中间体进行原位醇盐引导的环丙烷化以提供环丙醇。在乙烯基环丙醇的合成中，烯炔的硼氢化反应之后将所得二烯基硼烷金属转移成锌以提供二烯基锌试剂。对醛的对映选择性加成生成所需的二烯基醇锌，然后将其进行原位环丙烷化以提供乙烯基环丙醇。环丙烷化发生在与醇盐烯丙基的双键处。使用该方法，可以得到顺式乙烯基环丙醇，收率 65-85%，ee 76-93%，dr 大于 19:1。为了制备抗环丙醇，将烷基锌试剂对映选择性加成到共轭烯醛上，得到烯丙基醇锌。由于直接环丙烷化反应生成顺式环丙醇，因此用 TMSCl/Et(3)N 处理中间体烯丙醇盐以生成中间体甲硅烷基醚。烯丙基甲