bis(trimethylsilanylethynyl)zinc | 84653-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(trimethylsilanylethynyl)zinc
• 英文别名: di[1-(3,3-dimethylbut-1-yn)yl]zinc；(TMSCC)2Zn
• CAS: 84653-52-1
• 化学式: C₁₀H₁₈Si₂Zn
• 分子量: 259.814
• InChiKey: XTOWASIZUYMBIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(trimethylsilanylethynyl)zinc 、 Phosphoric acid 1-tert-butyl-prop-2-ynyl ester diethyl ester 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到6,6-dimethylhepta-3,4-dien-1-ynyl(trimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Ruitenberg, K.; Kleijn, H.; Westmijze, H., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1982, vol. 101, # 11, p. 405 - 409

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  lithium trimethylsilylacetylenide 、 氯化锌 生成 bis(trimethylsilanylethynyl)zinc
  参考文献：
  名称：

  RUITENBERG, K.;KLEIJN, H.;WESTMIJZE, H.;MEIJER, J.;VERMEER, P., REC. TRAV. CHIM. PAYS-BAS, 1982, 101, N 11, 405-409

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  chlorozinc(1+),ethynyl(trimethyl)silane 、 5-phenylthio-2-pyrrolidinone 在 bis(trimethylsilanylethynyl)zinc 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以79%的产率得到5-<(trimethylsilyl)ethynyl>-2-pyrrolidone
  参考文献：
  名称：

  铑催化的甲硅烷基甲酰基化和酰胺羰基化反应合成吡咯嗪核生物碱

  摘要：

  铑催化的甲硅烷基甲酰基化和酰胺基羰基化反应可用于由5-乙炔基-2-吡咯烷酮合成吡咯烷核生物碱，（±）-异戊烯醇和（±）-梯chel啶。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77453-3

文献信息

• Decarboxylative Alkynylation
  作者：Joel M. Smith、Tian Qin、Rohan R. Merchant、Jacob T. Edwards、Lara R. Malins、Zhiqing Liu、Guanda Che、Zichao Shen、Scott A. Shaw、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.201705107

  日期：2017.9.18

  The development of a new decarboxylative cross‐coupling method that affords terminal and substituted alkynes from various carboxylic acids is described using both nickel‐ and iron‐based catalysts. The use of N‐hydroxytetrachlorophthalimide (TCNHPI) esters is crucial to the success of the transformation, and the reaction is amenable to in situ carboxylic acid activation. Additionally, an inexpensive

  描述了使用镍基和铁基催化剂的新型脱羧交叉偶联方法的开发，该方法可从各种羧酸中获得末端炔烃和取代炔烃。使用N-羟基四氯邻苯二甲酰亚胺（TCNHPI）酯对于成功转化至关重要，并且该反应适合原位羧酸活化。此外，在这种正式的同源过程中，使用了一种廉价的，可商购的炔烃来源，作为其他公认的炔烃合成的替代品。该反应操作简单，适用范围广，同时为先前报道的合成中间体提供了简洁，可扩展的途径。
• Preparation of THP‐Ester‐Derived Pyridinium‐Type Salts and their Reactions with Various Nucleophiles
  作者：Hiromichi Fujioka、Yutaka Minamitsuji、Takahiro Moriya、Kazuhisa Okamoto、Ozora Kubo、Tomoyo Matsushita、Kenichi Murai

  DOI：10.1002/asia.201200234

  日期：2012.8

  cis‐pyridinium‐type salts. These salts reacted with various nucleophiles, such as alcohols, azides, and organozinc reagents, to form nucleophilic‐substitution products. A characteristic feature of these processes was that they took place under mild conditions, which did not affect acid‐labile protecting groups. Furthermore, the reactions that employed azides and C‐nucleophiles generated 2,6‐trans products with high

  已经开发了通过吡啶鎓型盐中间体进行的四氢吡喃基（THP）和相关的碳水化合物衍生的酯的异头位置的亲核取代。用TMSOTf（TMS =三甲基甲硅烷基）和2-取代的吡啶（例如2-对-甲苯基吡啶和2-甲氧基吡啶）处理6-取代的α-乙酰氧基-四氢吡喃可有效产生顺式py型盐。这些盐与各种亲核试剂（例如醇，叠氮化物和有机锌试剂）反应，形成亲核取代产物。这些过程的一个特征是它们发生在温和的条件下，并不影响对酸不稳定的保护基团。此外，使用叠氮化物和C-亲核试剂的反应生成具有高立体选择性的2,6-反式产物。
• Novel and general cross-coupling reactions of alkynylzinc reagents and organotellurium compounds
  作者：Miguel J. Dabdoub、Vânia B. Dabdoub、Joseph P. Marino

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02088-2

  日期：2000.1

  The efficient cross-coupling reactions of different alkynyl organozinc reagents with unsaturated organotellurium species catalyzed by Pd(PPh3)4/CuI and using THF/DMF systems are described. These cross-coupling reactions are general and permit the formation of new sp–sp 2 carbon–carbon bonds. New reactions to reach the necessary alkynylzinc intermediates were also developed from terminal alkynes or

  描述了不同的炔基有机锌试剂与Pd（PPh 3）4 / CuI并使用THF / DMF系统催化的不饱和有机碲物种的有效交叉偶联反应。这些交叉偶联反应很普遍，并允许形成新的sp–sp 2碳–碳键。还从末端炔烃或使用炔属碲化物作为起始原料开发了新的反应，以达到必要的炔基锌中间体。
• Enantioselective Synthesis of Propargylamines through Zr-Catalyzed Addition of Mixed Alkynylzinc Reagents to Arylimines
  作者：John F. Traverse、Amir H. Hoveyda、Marc L. Snapper

  DOI：10.1021/ol035138b

  日期：2003.9.1

  [reaction: see text] Addition of mixed alkynylzinc reagents to various arylimines is catalyzed by chiral amino acid-based ligand 1 and Zr(Oi-Pr)(4).HOi-Pr to afford chiral propargylamines in up to 90% ee. Oxidative removal of the o-anisidyl group affords the free amine, which can then be acylated.

  [反应：见正文]手性氨基酸基配体1和Zr（Oi-Pr）（4）.HOi-Pr催化将炔基锌混合试剂添加到各种芳胺中，从而得到90％ee的手性炔丙基胺。氧化除去邻茴香基基团得到游离胺，然后可以将其酰化。
• Nickel-Catalyzed Tandem Coupling of Enones, Alkynes, Alkynylzincs, and Chlorotrimethylsilane
  作者：Shin-ichi Ikeda、Kouji Kondo、Yoshiro Sato

  DOI：10.1246/cl.1999.1227

  日期：1999.11

  A nickel complex catalyzes a new tandem coupling of chlorotrimethylsilane (Me3SiCl), α,β-enones 1, alkynes 2, and di(alkynyl)zincs 7 (R′ = Bu, t-Bu, Me3Si, and Ph) to give the coupling products 3. This procedure was complementary to the reaction with alkynyltins.

  镍配合物催化氯三甲基硅烷 (Me3SiCl)、α,β-烯酮 1、炔烃 2 和二（炔基）锌 7（R' = Bu、t-Bu、Me3Si 和 Ph）的新串联偶联，从而产生偶联产物 3. 该程序与炔基锡反应互补。