(E)-3-dimethyl(phenyl)silylpropenoic acid chloride | 702667-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-3-dimethyl(phenyl)silylpropenoic acid chloride
• 英文别名: 3-(E)-dimethyl(phenyl)silylpropenoyl chloride；(E)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-enoyl chloride
• CAS: 702667-61-6
• 化学式: C₁₁H₁₃ClOSi
• 分子量: 224.762
• InChiKey: VSIHYTJMJCJUFC-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-dimethyl(phenyl)silylpropenoic acid chloride 在 silver cyanide 、 copper diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (1S,2R,4R)-1-(N,N-dicyclohexylaminosulfonylmethyl)-7,7-dimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-yl (3R')-3'-dimethyl(phenyl)silyl-3'-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Kindon, Nicolas D., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 4, p. 303 - 316

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-dimethylphenylsilyl-2-propenoate 在 氢氧化钾 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E)-3-dimethyl(phenyl)silylpropenoic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  Reactions of phenyldimethylsilyllithium with β-N,N-dimethylaminoenones

  摘要：

  苯基二甲基硅烷基锂会与δ-N,N-二甲基氨基烯酮 1 和 7、烯醛 5 以及δ-N,N-二甲基氨基丙烯酸乙酯 9 发生反应，生成相应的带有δ-苯基二甲基硅烷基的δ,δ-不饱和羰基化合物，但最后一种情况只有在工作前用甲基碘对反应混合物进行神秘的短暂处理时才会发生。

  DOI：

  10.1039/b210444j

文献信息

• Reactions of phenyldimethylsilyllithium with β-<i>N</i>,<i>N</i>-dimethylaminoenones: A convenient synthesis of β-dimethyl(phenyl)silylacrylic acid and its derivatives
  作者：Ian Fleming、Elena Marangon、Chiara Roni、Matthew G Russell、Sandra Taliansky Chamudis

  DOI：10.1139/v03-194

  日期：2004.2.1

  Phenyldimethylsilyllithium reacted with 5,5-dimethyl-3-(N,N-dimethylamino)cyclohex-2-enone (7), 3-(E)-N,N-dimethylaminopropenal (11), and 4-N,N-dimethylaminobut-3-en-2-one (13) to give the corresponding β-silyl-α,β-unsaturated carbonyl compounds 8, 12, and 14, in which the dimethylamino group has been displaced by the phenyldimethylsilyl group. Phenyldimethylsilyllithium reacted with ethyl β-N,N-dimethylaminopropenoate (15) by conjugate addition, but, in contrast to the ketones 7 and 13 and the aldehyde 11, the intermediate enolate 16 was C-protonated in the aqueous work-up to give ethyl 3-N,N-dimethylamino-3-dimethyl(phenyl)silylpropanoate (17). When the enolate 16 was instead given a mysteriously brief treatment with methyl iodide before work-up, the product was ethyl 3-(E)-dimethy(phenyl)silylpropenoate (18). Phenyllithium and methyllithium also added conjugatively to ethyl β-N,N-dimethylaminoacrylate (15) but, in contrast to the silyl case, the intermediate enolate 22 reacted unexceptionally with methyl iodide to give the products 25 and 26 of stereoselective C-methylation. This synthesis of the ester 18 was used to synthesize the Oppolzer sultam derivative 30.Key words: conjugate addition, elimination, substitution, silyllithium, silylenone.

  苯基二甲基硅基锂与5,5-二甲基-3-(N,N-二甲基氨基)环己-2-烯酮（7）、3-(E)-N,N-二甲基氨基丙烯醛（11）和4-N,N-二甲基氨基丁-3-烯-2-酮（13）反应，得到相应的β-硅基-α，β-不饱和羰基化合物8、12和14，其中二甲基氨基团被苯基二甲基硅基团取代。苯基二甲基硅基锂与乙基β-N,N-二甲基氨基丙烯酸酯（15）通过共轭加成发生反应，但与酮类7和13以及醛11不同，中间体烯醇酸酯16在水工作处理中被C-质子化，生成乙基3-N,N-二甲基氨基-3-二甲基(苯基)硅基丙酸酯（17）。当烯醇酸酯16在工作处理前突然用碘甲烷短暂处理时，产物为乙基3-(E)-二甲基(苯基)硅基丙烯酸酯（18）。苯基锂和甲基锂也与乙基β-N,N-二甲基氨基丙烯酸酯（15）发生共轭加成，但与硅基情况不同，中间体烯醇酸酯22与碘甲烷反应，产生立体选择性的C-甲基化产物25和26。这种合成酯18的方法被用来合成Oppolzer磺胺衍生物30。关键词：共轭加成，消除，取代，硅基锂，硅烯酮。
• Magnesium-mediated intramolecular reductive coupling: a stereoselective synthesis of C2-symmetric 3,4-bis-silyl-substituted adipic acid derivatives
  作者：Pintu K. Kundu、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1039/b910784c

  日期：——

  Chiral C2-symmetric 3,4-bis-silyl-substituted adipic acid derivatives have been synthesised by a Mg/trimethylsilyl chloride-mediated intramolecular reductive coupling of symmetrical disiloxanes of β-silylacrylic acid N-oxazolidinone derivatives. Efficient and short syntheses of enantiomerically pure enantiomers of 2,6-dioxabicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione have been achieved from the bis-silylated adipic

  手性C 2-对称3,4-双甲硅烷基取代的 己二酸 衍生物是由Mg /三甲基氯硅烷介导的对称二硅氧烷的分子内还原偶联 β-甲硅烷基丙烯酸N-恶唑烷酮衍生品。高效短合成对映体的对映体2,6-二氧杂双环[3.3.0]辛烷-3,7-二酮 已从双甲硅烷基化中获得 己二酸 以Fleming–Tamao氧化为主要步骤的衍生物。