1-cyclohexylvinylphosphonic acid | 1391866-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: 1-cyclohexylvinylphosphonic acid
• CAS: 1391866-06-0
• 化学式: C₈H₁₅O₃P
• 分子量: 190.179
• InChiKey: DBMKFBKCWJFTHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  57.53
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexylvinylphosphonic acid 在 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 氢气 、 nickel diacetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、7.09 MPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 dimethyl (S)-(1-cyclohexylethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Ni 催化的 α-取代 α,β-不饱和氧化膦/膦酸盐/磷酸的不对称氢化

  摘要：

  成功开发了Ni/( S , S )-Ph-BPE催化的α-取代α,β-不饱和膦氧化物/膦酸酯/磷酸的高效不对称加氢反应，并获得了多种手性α-取代膦加氢产物获得普遍高产率和出色的对映选择性控制（92%–99% 产率，84%−>99% ee）。该方法具有廉价的过渡金属镍催化体系、高官能团耐受性、广泛的底物范围通用性和优异的对映选择性。根据氘标记实验的结果，为这种不对称氢化提出了一个似是而非的催化循环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04105
• 作为产物：
  描述：

  在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-cyclohexylvinylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-催化的α-取代乙烯基膦酸的对映选择性氢化

  摘要：

  通过亚磷酰胺配体的偶然水解，发现了一类手性 Rh(I) 催化剂，其中含有从相应的仲氧化膦互变异构的单齿亚磷酸二酯。进化出的催化剂在各种 α-芳基-/烷基-取代的乙烯基膦酸的不对称氢化中表现出前所未有的对映选择性（98-99% ee）和高催化活性（低至 0.01 mol% 催化剂负载量），提供了一种简便的方法到相应的对映纯膦酸具有显着的生物学重要性。

  DOI：

  10.1021/ja305780z

文献信息

• Rh/SPO-WudaPhos-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Substituted Ethenylphosphonic Acids via Noncovalent Ion-Pair Interaction
  作者：Xuguang Yin、Caiyou Chen、Xiong Li、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02098

  日期：2017.8.18

  (SPO-Wudaphos) through noncovalent ion-pair interaction between the substrate and catalyst under mild reaction conditions without base. A series of chiral phosphonic acids were obtained with excellent results (up to 98% ee, >99% conversion, 2000 TON). Moreover, the control experiments showed that the noncovalent ion-pair interaction was critical in this asymmetric hydrogenation.

  Rh /二茂铁基手性双磷配体（SPO-Wudaphos）已在温和的反应条件下，在无碱的条件下，通过底物与催化剂之间的非共价离子对相互作用成功地实现了Rh /二茂铁基手性双磷配体（SPO-Wudaphos）的α-取代乙烯基膦酸的不对称氢化。获得了一系列具有优异结果的手性膦酸（高达98％ee，> 99％的转化率，2000 TON）。此外，对照实验表明，非共价离子对相互作用在这种不对称氢化中至关重要。