1-dimethylaminomethyl-2-iodoferrocene | 12302-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: 1-dimethylaminomethyl-2-iodoferrocene
• 英文别名: 1-iodo-2-(dimethylaminomethyl)ferrocene；(±)-2-[(dimethylamino)methyl]-1-iodoferrocene；2-[(dimethylamino)methyl]-1-iodoferrocene；(η(5)-cyclopentadienyl)Fe(C5H3I(CH2N(CH3)2))；2-(N,N-dimethylaminomethyl)-1-iodoferrocene；N,N-dimethylaminomethyl-2-iodoferrocene；cyclopenta-1,3-diene;1-(2-iodocyclopenta-2,4-dien-1-yl)-N,N-dimethylmethanamine;iron(2+)
• CAS: 12302-05-5
• 化学式: C₁₃H₁₆FeIN
• 分子量: 369.028
• InChiKey: UNZAHHRCRMZNFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-dimethylaminomethyl-2-iodoferrocene 在 吡啶 、 copper(I) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以62%的产率得到2-[(dimethylamino)methyl]-1-acetoxyferrocene
  参考文献：
  名称：

  2-[（（二甲基氨基）甲基] -1-羟基二茂铁及其衍生物的合成与性能

  摘要：

  由2-[（（二甲基氨基）甲基] -1-碘二茂铁经2-[（（二甲基氨基）甲基]-）制备1,2-二取代的二茂铁衍生物2-[（（二甲基氨基）甲基] -1-羟基二茂铁（I）。 1-乙酰氧基二茂铁。络合后，化合物I用作1,2-二取代的二茂铁衍生物的稳定的单价螯合配体。另外，由I形成的甲硫醇的水解得到二羟基衍生物2-（羟甲基）-1-羟基二茂铁。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99150-2
• 作为产物：
  描述：

  (Rp)-bis(μ-chloro)bis(2-dimethylaminomethylferrocenyl)-N-dipalladium 在 碘 作用下， 以 not given 为溶剂， 以60%的产率得到1-dimethylaminomethyl-2-iodoferrocene
  参考文献：
  名称：

  2-[（（二甲基氨基）甲基] -1-羟基二茂铁及其衍生物的合成与性能

  摘要：

  由2-[（（二甲基氨基）甲基] -1-碘二茂铁经2-[（（二甲基氨基）甲基]-）制备1,2-二取代的二茂铁衍生物2-[（（二甲基氨基）甲基] -1-羟基二茂铁（I）。 1-乙酰氧基二茂铁。络合后，化合物I用作1,2-二取代的二茂铁衍生物的稳定的单价螯合配体。另外，由I形成的甲硫醇的水解得到二羟基衍生物2-（羟甲基）-1-羟基二茂铁。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99150-2

文献信息

• Catalytic access to ferrocenyl phosphines bearing both planar and central chirality – A kinetic resolution approach via catalytic asymmetric P(III)–C bond formation
  作者：Abdul Sadeer、Tadayuki Kojima、Jia Sheng Ng、Kennard Gan、Renta Jonathan Chew、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131259

  日期：2020.6

  A series of enantioenriched ferrocenyl monophosphines imbued with both central and planar chirality were obtained catalytically (80–99% ee) via the kinetic resolution of 1,2-disubstituted planar chiral ferrocenyl enone racemates. The synthetic approach utilized a chiral palladacycle to facilitate the asymmetric hydrophosphination (AHP) as a means to achieve high stereoselectivity. The enantioenriched

  通过1,2-二取代的平面手性二茂铁基烯酮外消旋体的动力学拆分，可催化获得一系列具有中心和平面手性的富烯二茂铁基单膦酸酯（80-99％ee）。合成方法利用手性palladacycle来促进不对称氢磷酸化（AHP），以实现高立体选择性。可以保护富含对映体的二茂铁基膦产品，并进一步重结晶以获得高达99％的ee。通过简单的亲核取代作用衍生出其功能手柄，得到光学上纯的双膦，证明了所获得的膦骨架的模块性。
• Acetylides of cycloplatinated ferrocenylamines; synthesis and redox chemistry†
  作者：C. John McAdam、Evan J. Blackie、Joy L. Morgan、Sarah A. Mole、Brian H. Robinson、Jim Simpson

  DOI：10.1039/b101776o

  日期：——

  Sonogashira coupling of a terminal alkyne with cycloplatinated ferrocenylamine complexes gave the acetylides Pt[RCC][Me2NCH2(σ-Fc)]dmso}, which were characterised by analysis, spectroscopy and, for the R = SiMe33, Fc 5 complexes, X-ray structural analyses. A butadiyne complex was also isolated in reactions of 3. Equivalent reactions with LDA led to an unusual deplatination reaction to give the ethynylferrocenylamine. The Pt(II) centre functions as a redox switch at E+/0 = ∼0.21 V and the spectroscopic and electrochemical data show that the acetylide is a π-donor ligand. There is a strict delineation of the electronic requirements for the trans Pt–N and trans Pt–C(Cp) groups in these cycloplatinated compounds. Oxidation of 3 gives rise to low energy bands based on the Pt(II) unit; an additional broad band at 1100 nm occurs in 5+ but not 52+.

  末端炔与环铂化的铁酚胺配合物进行Sonogashira偶联，得到乙炔化物Pt[RCC][Me2NCH2(σ-Fc)]dmso}，该化合物通过分析、光谱学以及对于R = SiMe3和Fc 5复合物的X射线结构分析进行表征。在反应中也分离出了1,3-丁二炔配合物。与LDA的等效反应导致了一种不寻常的去铂反应，生成了乙炔基铁酚胺。Pt(II)中心在E+/0 ≈ 0.21 V下作为氧化还原开关，光谱和电化学数据表明乙炔化物是π供体配体。这些环铂化化合物中，trans Pt–N和trans Pt–C(Cp)基团的电子需求有严格的区分。对3的氧化会产生基于Pt(II)单元的低能带；在5+中出现了一个额外的宽带，在1100 nm处，而在52+中则没有。
• Peptide-catalyzed kinetic resolution of planar-chiral metallocenes
  作者：Midori Akiyama、Kengo Akagawa、Hidetake Seino、Kazuaki Kudo

  DOI：10.1039/c4cc03266g

  日期：——

  Kinetic resolution of racemic planar-chiral metallocenes was performed by a resin-supported peptide catalyst, in which low-molecular-weight organocatalysts were not effective.

  使用树脂支持的肽催化剂对消旋平面手性金属茂基化合物进行动力学分辨，其中低分子量有机催化剂无效。
• Palladium-catalyzed reaction of 2-iodoferrocenyl alcohols with internal alkynes: Synthesis of functionally 1,2-disubstituted ferrocenes and ferroceno-pyrans
  作者：Baris Yucel、Bahar Sanli、Huseyin Soylemez、Huseyin Akbulut

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2012.01.007

  日期：2012.5

  The reaction of racemic (2-iodoferrocenyl)methanol with internal alkynes in the presence of (dppf)PdCl2 and i-Pr2NH produces alkenyl-substituted ferrocene carboxaldehydes in moderate yields. All reactions are carried out at 100 or 120 °C for different reaction times (between 6 and 26 h) in a screw-cap Pyrex bottle. The scope and limitations of this reaction are studied by employing variously substituted

  外消旋（2-碘二茂铁基）甲醇与内部炔烃在（dppf）PdCl 2和i- Pr 2 NH存在下的反应以中等收率产生了烯基取代的二茂铁甲醛。所有反应均在100或120°C的螺旋盖Pyrex瓶中进行不同的反应时间（6至26 h）。通过使用各种取代的11种内部炔烃来研究该反应的范围和局限性。该反应对具有空间拥挤的取代基如叔丁基和三甲基甲硅烷基的炔烃具有区域选择性。此外，外消旋的1-（2-碘二茂铁基）乙醇衍生物被合成为两种非对映异构体。两种非对映异构体均在（dppf）PdCl存在下与内部炔烃反应2和i -Pr 2 NH在120°C时以中等至良好的收率得到烯基取代的乙酰基二茂铁和二茂铁吡喃。根据所用的炔烃，需要不同的反应时间（6至55小时之间）以驱动反应完成。还建议了形成观察产物的机制。
• Synthesis, Structural Elucidation, Cyclic Voltammetry, and Theoretical Modelling of 2‐Ferrocenyl‐4 <i>H</i> ‐benzo[ <i>e</i> ][1,3]thiazines and 2‐Aryl‐4 <i>H</i> ‐ferroceno[ <i>e</i> ][1,3]thiazines
  作者：Kinga Judit Fodor、Kristóf Hegedüs、Péter Csomós、Lajos Fodor、Dorottya Gubán、Pál Sohár、Antal Csámpai

  DOI：10.1002/ejic.201601037

  日期：2017.1.10

  elaborated to convert [(dimethylamino)methyl]ferrocene into racemic mixtures of the first representatives of planar‐chiral 4H‐ferroceno[e][1,3]thiazines. A similar strategy with 2‐iodobenzyl bromide as the precursor enabled a highly improved synthesis of 2‐ferrocenyl‐4H‐benzo[e][1,3]thiazine. The relative tendency of the new ferrocene‐based thiazines, composed of potential redox sites assembled in different

  2-二茂铁基-4- H-苯并[ e ] [1,3]噻嗪及其6,7-二甲氧基衍生物是通过二茂铁羧酰胺，甲醛和相应的苯硫酚的曼尼希加合物的Bischler-Napieralski型环化法制备的。精心设计了一条更有效的合成途径，包括定向的锂化/碘化序列，然后进行标准的官能团转化和最终的铜催化的环化反应，将[（二甲基氨基）甲基]二茂铁转化为平面手性的首批代表的外消旋混合物。 4 H-二茂铁[ e ] [1,3]噻嗪。以2-碘苄基溴为前体的类似策略可大大改善2-二茂铁基-4 H-苯并[ e]的合成] [1,3]噻嗪。通过循环伏安法（CV）和DFT计算研究了由以不同分子结构组装的潜在氧化还原位点组成的新型二茂铁基噻嗪在单电子转移（SET）反应中作为供体的相对趋势。结果表明2-二茂铁基-4- H-二茂铁[ e ] [1,3]噻嗪可以经历两个连续的氧化还原步骤，并且是制备模型中最有效的还原剂。它具有最低的