| 1619229-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• CAS: 1619229-77-4
• 化学式: C₇₅H₂₃NO₂Si
• 分子量: 998.099
• InChiKey: DNPSHBQXQZLDRL-UVLCCUIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.99
• 重原子数：
  79.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  34.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-N-<(trimethylsilyl)methyl>glycine ethyl ester 在 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SET促进了富勒烯C 60与N-三甲基甲硅烷基甲基取代的α-氨基腈的光加成反应。合成全吡咯烷腈的方法

  摘要：

  研究了C 60与N-芳基甲基-N-三甲基甲硅烷基甲基取代的α-氨基腈的光加成反应。结果表明，这些光反应通过涉及偶氮甲碱内酯中间体的1，3-偶极环加成的途径，产生了含有三甲基甲硅烷基和氰基的全吡咯烷酮作为主要产物。通过SET从α-氨基腈到C 60的三重态激发态（在N 2净化溶液中），然后进行甲硅烷基化或去质子化，或通过单线态氧夺取氢原子（在O 2净化溶液中）形成酰基化物。相反，C 60的光反应与不含三甲基甲硅烷基的类似胺形成的全吡咯烷酮在吡咯烷环上含有芳基和氰基取代基。这些光加成反应的效率受几个因素影响，包括反应条件（N 2或O 2净化），溶剂极性，α-氨基腈和添加剂的电子和结构性质。α-氨基腈底物中三甲基甲硅烷基的存在在增强全吡咯烷形成反应的效率中起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.08.057

文献信息

• Control of Chemoselectivity of SET-Promoted Photoaddition Reactions of Fullerene C₆₀ with α-Trimethylsilyl Group-Containing <i>N</i>-Alkylglycinates Yielding Aminomethyl-1,2-dihydrofullerenes or Fulleropyrrolidines
  作者：Suk Hyun Lim、Mina Ahn、Kyung-Ryang Wee、Jun Ho Shim、Jungkweon Choi、Doo-Sik Ahn、Dae Won Cho

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01324

  日期：2020.10.16

  Knowledge about factors that govern chemoselectivity is pivotal to the design of reactions that are utilized to produce complex organic substances. In the current study, single-electron transfer (SET)-promoted photoaddition reactions of fullerene C60 with both trimethylsilyl and various alkyl group-containing glycinates and ethyl N-alkyl-N-((trimethylsilyl)methyl)glycinates were explored to evaluate

  关于控制化学选择性的因素的知识对于设计用于生产复杂有机物质的反应至关重要。在当前的研究中，探索了富勒烯C 60与三甲基甲硅烷基和各种含烷基的甘氨酸盐以及N-烷基-N -（（三甲基甲硅烷基）甲基）甘氨酸乙酯的单电子转移（SET）促进的光加成反应，以评估如何甘氨酸盐底物的N-烷基取代基的性质和反应条件决定了随后反应路径的化学选择性。结果表明，C 60的光反应在脱氧条件下进行的甘氨酸酯化反应，可通过一条途径有效地生产氨基甲基1,2-二氢富勒烯，该途径涉及添加α-氨基中间体，该中间体是通过将SET溶剂辅助将甘氨酸酯底物连续脱C到C 60而产生的。下的含氧的条件下，甘氨酸底物，不同之处的光反应Ñ苄基取代的类似物，并没有发生有效地由于淬火的3 Ç 60由氧*。有趣的是，N-苄基取代的甘氨酸盐确实在这些条件下反应形成了全氟吡咯烷，并通过一条途径将原位形成的甲亚胺基化物与C 60进行了1,3-偶极环加成。
• Method for the Synthesis of Amine-Functionalized Fullerenes Involving SET-Promoted Photoaddition Reactions of α-Silylamines
  作者：Suk Hyun Lim、Jinju Yi、Gyeong Min Moon、Choon Sup Ra、Keepyung Nahm、Dae Won Cho、Kyungmok Kim、Tae Gyung Hyung、Ung Chan Yoon、Ga Ye Lee、Soojin Kim、Jinheung Kim、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1021/jo501034t

  日期：2014.8.1

  Observations made in this effort show that the use of EtOH in the solvent mixture is critical for efficient photoproduct formation. In contrast to typical thermal and photochemical strategies devised previously for the preparation of fullerene derivatives, the new photochemical approach takes place under mild conditions and does not require the use of excess amounts of substrates. Thus, the method

  已经开发了一种新颖的制备结构多样的富勒烯衍生物的方法，该方法依赖于在富勒烯C 60和α-三甲基甲硅烷基胺之间使用单电子转移（SET）促进的光化学反应。含有C 60和α-甲硅烷基胺的10％EtOH-甲苯溶液的光辐照会导致高产率的区域选择性形成1,2-加合物，该加成反应通过依次发生SET-去甲硅烷基化反应生成α-氨基和C 60的途径而产生阴离子自由基对中间体，它们经历C–C键形成。产生的α-氨基富勒烯阴离子的质子化导致形成具有官能化的α-氨基甲基取代的1,2-二氢富勒烯结构的单加成产物。这项工作的观察结果表明，在溶剂混合物中使用EtOH对于有效的光产物形成至关重要。与先前为制备富勒烯衍生物而设计的典型热化学和光化学策略相比，新的光化学方法在温和条件下进行，不需要使用过量的底物。因此，本研究开发的方法可以通过为大规模制备高度取代的富勒烯衍生物提供简单的光化学策略，从而扩大富勒烯化学的范围。最后，60和相应的N-甲胺。
• Synthesis of Functionalized Fullerenes by Photoaddition of N-α-Trimethylsilyl-N-carboxymethyl-N-benzylamines to C60
  作者：Patrick S. Mariano、Dae Won Cho、Suk Hyun Lim

  DOI：10.3987/com-15-s(t)19

  日期：——

  Photoaddition reactions of fullerene C-60 with N-alpha-trimethylsilyl-N-carboxymethyl-N-benzylamines, which contain various para-substituents, were explored in order to evaluate factors governing efficiencies of this potentially useful method for preparing functionalized fullerene derivatives. Observations made in this study show that two reaction pathways are followed in these photoreactions. The first involves initial formation of alpha-trimethylsilyl-aminium radicals and the C-60 anion radical by SET from the amines to the triplet excited state of C-60. This step is followed by desilylation to produce alpha-amino radicals. Coupling of these radicals with the anion radical of C-60 followed by protonation or with the hydrofullerene radical generated by protonation of the anion radical of C-60 then produces aminomethyl-1,2-dihydrofullerenes. When limited amounts of (3)o(2) are present in the reaction medium, fulleropyrrolidines are generated in low yields by a competitive pathway involving formation of singlet oxygen, which undergoes sequential H-atom abstractions from the N-alpha-trimethylsilyl-N-carboxymethyl-N-benzylamines to produce azomethine ylide intermediates. Dipolar cyloaddition of the ylides to C-60 then produces fulleropyrrolidines. Photoreactions of the C-60 and the amines in the presence of high (3)o(2) concentrations exclusively produce fulleropyrrolidine. In addition, the results show that photoreactions of non-silicon substituted, N-methyl-N-carboxymethyl-N-benzylamines with C-60 form fulleropyrrolidines independent of the concentration of O-3(2) present in the media.