(S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-hex-5-enal | 196941-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-hex-5-enal
• CAS: 196941-68-1
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: VWWUCWJWMQUJIE-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.871±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-hex-5-enal 在 吡啶 、 三异丙氧基氯化钛 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 异丙基氯化镁 、 二异丁基氢化铝 、 三乙基硼氢化锂 、 二异丙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.22h， 生成 (1R,4S,5R)-1-isopropyl-4-[[(2-nitrobenzene)selenenyl]methyl]bicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  (η2-丙烯)Ti(Oi-Pr)2 介导的 2,7- 或 2,8-双不饱和酯的分子内环化。通过立体选择性引入侧链轻松构建单环和双环骨架。d-Sabinene的合成

  摘要：

  叔丁基 2-en-7-ynoate 6 用 (η2-propene)Ti(Oi-Pr)2 (3) 处理，由 Ti(Oi-Pr)4 或 Ti(Oi-Pr)3Cl 和i-PrMgCl，在-50至-20°C的乙醚中以良好的产率提供产物8。中间体钛双环 7 的存在通过用过量 D2O 进行双氘分解来验证。当钛双环 7 用 1.1 当量的 i-PrOD 处理然后照常处理时，得到了具有高位点选择性和立体选择性的单氘化产物 10。其他亲电子试剂如醛和酮也以高度立体选择性的方式与钛双环反应，得到具有立体定义侧链的环戊烷。相反，在相同条件下用 3 处理相应的乙酯，8-（三甲基甲硅烷基）-（E）-2-辛烯-7-炔酸乙酯（28），然后加入 1。1当量的s-BuOH以80%的产率提供2-(三甲基甲硅烷基)-1-双环[3.3.0]辛烯-3-一(32)。用 i-PrOD、EtCHO 和 Et2CO 代替 s-BuOH 淬灭相同的反应混合物

  DOI：

  10.1021/ja9716160
• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyldimethyl((2-vinylpent-4-en-1-yl)oxy)silane 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 pyridine-SO3 complex 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 (S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-hex-5-enal
  参考文献：
  名称：

  (η2-丙烯)Ti(Oi-Pr)2 介导的 2,7- 或 2,8-双不饱和酯的分子内环化。通过立体选择性引入侧链轻松构建单环和双环骨架。d-Sabinene的合成

  摘要：

  叔丁基 2-en-7-ynoate 6 用 (η2-propene)Ti(Oi-Pr)2 (3) 处理，由 Ti(Oi-Pr)4 或 Ti(Oi-Pr)3Cl 和i-PrMgCl，在-50至-20°C的乙醚中以良好的产率提供产物8。中间体钛双环 7 的存在通过用过量 D2O 进行双氘分解来验证。当钛双环 7 用 1.1 当量的 i-PrOD 处理然后照常处理时，得到了具有高位点选择性和立体选择性的单氘化产物 10。其他亲电子试剂如醛和酮也以高度立体选择性的方式与钛双环反应，得到具有立体定义侧链的环戊烷。相反，在相同条件下用 3 处理相应的乙酯，8-（三甲基甲硅烷基）-（E）-2-辛烯-7-炔酸乙酯（28），然后加入 1。1当量的s-BuOH以80%的产率提供2-(三甲基甲硅烷基)-1-双环[3.3.0]辛烯-3-一(32)。用 i-PrOD、EtCHO 和 Et2CO 代替 s-BuOH 淬灭相同的反应混合物

  DOI：

  10.1021/ja9716160

文献信息

• Total Synthesis of Liangshanone
  作者：Hong‐Xiu Huang、Fen Mi、Chunxin Li、Huan He、Feng‐Peng Wang、Xiao‐Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1002/anie.202011923

  日期：2020.12.21

  The first total synthesis of liangshanone, a hexacyclic ent‐kaurane diterpenoid alkaloid, has been completed. Its intricate cagelike framework was assembled through several key transformations, including an oxidative dearomatization/Diels–Alder (OD/DA) cycloaddition sequence, a tandem alkene cleavage/Mannich cyclization, a Robinson‐type annulation, and an intramolecular aldol reaction. Notably, an

  liangshanone，六环的第一全合成ENT -kaurane二萜生物碱，已经完成。它复杂的笼状框架是通过几个关键的转换组装而成的，包括氧化脱芳香化/ Diels-Alder（OD / DA）环加成序列，串联烯烃裂解/ Mannich环化，Robinson型环化和分子内羟醛反应。值得注意的是，有机催化对映选择性α-羟甲基化过程允许制备对映体富集的三环中间体，该中间体应能够不对称地接近目标天然产物。
• Total Synthesis of Vilmoraconitine
  作者：Jiujian Ji、Jiajun Chen、Sixun Qin、Wanye Li、Jun Zhao、Guozhao Li、Hao Song、Xiao-Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1021/jacs.3c00318

  日期：——

  unprecedented heptacyclic core possessing a rigid cyclopropane unit. Here, we report the first total synthesis of vilmoraconitine relying on strategic use of efficient ring-forming reactions. Key steps include an oxidative dearomatization-induced Diels–Alder cycloaddition, a hydrodealkenylative fragmentation/Mannich sequence, and an intramolecular Diels–Alder cycloaddition.

  Vilmoraconitine 属于 C 19 -二萜生物碱中最复杂的骨架类型之一，其结构特征是前所未有的七环核心，具有刚性环丙烷单元。在这里，我们报告了依赖于有效成环反应的策略性使用的维莫乌头碱的首次全合成。关键步骤包括氧化脱芳构化诱导的狄尔斯-阿尔德环加成、加氢脱烯基断裂/曼尼希序列和分子内狄尔斯-阿尔德环加成。