(±)-(3-bromohept-1-ynyl)trimethylsilane | 1062517-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (±)-(3-bromohept-1-ynyl)trimethylsilane
• 英文别名: (+/-)-(3-bromohept-1-ynyl)trimethylsilane；(3-bromohept-1-yn-1-yl)trimethylsilane；3-Bromohept-1-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 1062517-50-3
• 化学式: C₁₀H₁₉BrSi
• 分子量: 247.25
• InChiKey: AYXWIUABEQETFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl(phenyl)zinc 、 (±)-(3-bromohept-1-ynyl)trimethylsilane 在 [nickel(II)dichloride(dimethoxyethane)] 、 2,6-双[(3aS,8aR)-3a,8a-二氢-8H-indeno[1,2-d]恶唑啉-2-基]吡啶 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 14.17h， 以90%的产率得到(+)-(R)-trimethyl(3-phenylhept-1-yn-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  镍催化的外消旋炔丙基卤化物与芳基锌试剂的不对称交叉偶联

  摘要：

  已经开发了一种立体聚合方法，用于外消旋仲炔丙基卤化物与芳基锌试剂的催化不对称 Negishi 交叉偶联。此前，这两个家族的化合物都没有被证明是此类偶联过程中的合适伙伴。从实用的角度来看，值得注意的是催化剂组分（NiCl2.glyme 和 pybox 配体 1）是可商购的。

  DOI：

  10.1021/ja805165y
• 作为产物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)hept-1-yn-3-ol 在 咪唑 、 二溴三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (±)-(3-bromohept-1-ynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  镍催化的外消旋炔丙基卤化物与芳基锌试剂的不对称交叉偶联

  摘要：

  已经开发了一种立体聚合方法，用于外消旋仲炔丙基卤化物与芳基锌试剂的催化不对称 Negishi 交叉偶联。此前，这两个家族的化合物都没有被证明是此类偶联过程中的合适伙伴。从实用的角度来看，值得注意的是催化剂组分（NiCl2.glyme 和 pybox 配体 1）是可商购的。

  DOI：

  10.1021/ja805165y

文献信息

• Nickel-Catalyzed Enantioselective Cross-Couplings of Racemic Secondary Electrophiles That Bear an Oxygen Leaving Group
  作者：Alexander J. Oelke、Jianwei Sun、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja300031w

  日期：2012.2.15

  date, effective nickel-catalyzed enantioselective cross-couplings of alkyl electrophiles that bear oxygen leaving groups have been limited to reactions of allylic alcohol derivatives with Grignard reagents. In this Communication, we establish that, in the presence of a nickel/pybox catalyst, a variety of racemic propargylic carbonates are suitable partners for asymmetric couplings with organozinc reagents

  迄今为止，带有氧离去基团的烷基亲电试剂的有效镍催化对映选择性交叉偶联仅限于烯丙醇衍生物与格氏试剂的反应。在本通讯中，我们确定，在镍/pybox 催化剂的存在下，各种外消旋炔丙碳酸酯是与有机锌试剂不对称偶联的合适伙伴。该方法与一系列官能团兼容并使用市售催化剂组分。开发一种多功能的镍催化对映选择性交叉偶联过程，用于带有除卤化物以外的离去基团的亲电试剂，为这些反应的范围增加了一个重要的新维度。
• Nickel-Catalyzed Negishi Arylations of Propargylic Bromides: A Mechanistic Investigation
  作者：Nathan D. Schley、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja508718m

  日期：2014.11.26

  Although nickel-catalyzed stereoconvergent couplings of racemic alkyl electrophiles are emerging as a powerful tool in organic chemistry, to date there have been no systematic mechanistic studies of such processes. Herein, we examine the pathway for enantioselective Negishi arylations of secondary propargylic bromides, and we provide evidence for an unanticipated radical chain pathway wherein oxidative

  尽管镍催化的外消旋烷基亲电试剂的立体会聚偶联正在成为有机化学中的强大工具，但迄今为止还没有对此类过程进行系统的机理研究。在这里，我们研究了仲炔丙基溴的对映选择性 Negishi 芳基化的途径，并为意外的自由基链途径提供了证据，其中 C-Br 键的氧化加成通过双金属机制发生。特别是，我们对抗磁性芳基镍 (II) 配合物 [(i-Pr-pybox)NiIIPh]BArF4 进行了晶体学表征，并支持 [(i-Pr-pybox)NiIIPh]+ 是形成的主要含镍物种在催化条件下以及交叉偶联机制中的关键参与者。另一方面，