(2R,3S,4S,5R)-1,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-(methoxymethoxy)hexane-2,3-diol | 184691-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3S,4S,5R)-1,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-(methoxymethoxy)hexane-2,3-diol
• CAS: 184691-01-8
• 化学式: C₃₆H₆₄O₇Si₃
• 分子量: 693.156
• InChiKey: LFFKQRGNHTVPIC-NXVJRICRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.69
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 (2R,3S,4S,5R)-1,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-(methoxymethoxy)hexane-2,3-diol 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以97%的产率得到(2R,3R,4R,5R)-2,4,5,6-(tetrakis(tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-3-(methoxymethoxy)hexane
  参考文献：
  名称：

  手性α，δ-双加氧的烯丙基锡烷的合成作为碳水化合物合成和同系化的试剂。

  摘要：

  通过将Bu（3）SnLi添加到γ-OTBS巴豆醛4.3c中，然后将加合物与TBS-Cl或MOM-Cl醚化制得的δ-加氧烯丙基锡烷4.4和4.5，然后与InCl（3）进行重金属化，然后在在醛中进行原位添加，主要生成抗加合物5.1或5.2，并伴有不同数量的顺式非对映异构体。使用MOM试剂4.5和ynals 4.3d和4.3e或环己烷甲醛4.3a可以实现> 95：5的选择性。用烯醛4.3b和4.3c，形成80∶20的反加合物和顺加合物的混合物。还已经制备了锡烷4.5的S对映体10.1作为碳水化合物合成的试剂。因此，在InCl（3）存在下向α-ODPS乙醛10.2中加成，使加成物10.3成为反对映体和顺式非对映异构体不可分离的90:10混合物。

  DOI：

  10.1021/jo961671b
• 作为产物：
  描述：

  (tert-butyldiphenylsilanyloxy)acetaldehyde 在 2,6-二甲基吡啶 、 indium(III) chloride 、 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 22.67h， 生成 (2R,3S,4S,5R)-1,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-(methoxymethoxy)hexane-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  手性α，δ-双加氧的烯丙基锡烷的合成作为碳水化合物合成和同系化的试剂。

  摘要：

  通过将Bu（3）SnLi添加到γ-OTBS巴豆醛4.3c中，然后将加合物与TBS-Cl或MOM-Cl醚化制得的δ-加氧烯丙基锡烷4.4和4.5，然后与InCl（3）进行重金属化，然后在在醛中进行原位添加，主要生成抗加合物5.1或5.2，并伴有不同数量的顺式非对映异构体。使用MOM试剂4.5和ynals 4.3d和4.3e或环己烷甲醛4.3a可以实现> 95：5的选择性。用烯醛4.3b和4.3c，形成80∶20的反加合物和顺加合物的混合物。还已经制备了锡烷4.5的S对映体10.1作为碳水化合物合成的试剂。因此，在InCl（3）存在下向α-ODPS乙醛10.2中加成，使加成物10.3成为反对映体和顺式非对映异构体不可分离的90:10混合物。

  DOI：

  10.1021/jo961671b

文献信息

• Synthesis of Chiral α,δ-Dioxygenated Allylic Stannanes as Reagents for Carbohydrate Synthesis and Homologation
  作者：James A. Marshall、Albert W. Garofalo

  DOI：10.1021/jo961671b

  日期：1996.1.1

  delta-oxygenated allylic stannanes 4.4 and 4.5, prepared through addition of Bu(3)SnLi to gamma-OTBS crotonaldehyde 4.3c followed by etherification of the adduct with TBS-Cl or MOM-Cl, undergo transmetalation with InCl(3) and in situ addition to aldehydes leading to mainly anti adducts 5.1 or 5.2, accompanied by varying amounts of syn diastereomers. Selectivities of >95:5 can be realized with the MOM reagent 4.5

  通过将Bu（3）SnLi添加到γ-OTBS巴豆醛4.3c中，然后将加合物与TBS-Cl或MOM-Cl醚化制得的δ-加氧烯丙基锡烷4.4和4.5，然后与InCl（3）进行重金属化，然后在在醛中进行原位添加，主要生成抗加合物5.1或5.2，并伴有不同数量的顺式非对映异构体。使用MOM试剂4.5和ynals 4.3d和4.3e或环己烷甲醛4.3a可以实现> 95：5的选择性。用烯醛4.3b和4.3c，形成80∶20的反加合物和顺加合物的混合物。还已经制备了锡烷4.5的S对映体10.1作为碳水化合物合成的试剂。因此，在InCl（3）存在下向α-ODPS乙醛10.2中加成，使加成物10.3成为反对映体和顺式非对映异构体不可分离的90:10混合物。