N-ethyl-N-isopropylpropan-2-aminium 4-oxo-3-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-(methoxycarbonyl)phenyl)-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-2-en-2-olate | 1632145-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: N-ethyl-N-isopropylpropan-2-aminium 4-oxo-3-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-(methoxycarbonyl)phenyl)-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-2-en-2-olate
• 英文别名: ethyl-di(propan-2-yl)azanium;4-oxo-3-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-methoxycarbonylphenyl)-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-2-en-2-olate
• CAS: 1632145-20-0
• 化学式: C₈H₁₉N*C₁₇H₁₄F₄O₆
• 分子量: 519.534
• InChiKey: CJYWUHPRPZRMSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.62
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  89.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-ethyl-N-isopropylpropan-2-aminium 4-oxo-3-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-(methoxycarbonyl)phenyl)-1,5-dioxaspiro[5.5]undec-2-en-2-olate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以95%的产率得到methyl 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(2-methoxy-2-oxoethyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  FACILE AND SELECTIVE PERFLUORO-AND POLYFLUOROARYLATION OF MELDRUMS ACID

  摘要：

  本公开涉及对梅尔德鲁姆酸进行简便和选择性的单氟和多氟芳基化，以生成用于高度氟化α-苯乙酸衍生物的多功能合成子，从而提供直接获取氟化构建块的途径。该反应迅速进行，所有产物均无需色谱分离。一种实施例提供了一种替代策略，用于获取α-芳基化的梅尔德鲁姆酸，避免了对芳基Pb（IV）盐或二芳基碘盐的需求，并提供了对以前无法合成的三级产物的获取途径。通过将产物经历几种梅尔德鲁姆酸产物的衍生化以及光催化脱氟反应，展示了梅尔德鲁姆酸产物的合成多样性和实用性，从而提供了对多氟芳香化合物等难以但有价值的合成目标的获取途径。

  公开号：

  US20160075678A1

文献信息

• Hydrogen Bond Directed Photocatalytic Hydrodefluorination: Overcoming Electronic Control
  作者：Mohammad B. Khaled、Roukaya K. El Mokadem、Jimmie D. Weaver

  DOI：10.1021/jacs.7b06847

  日期：2017.9.20

  photocatalytic C–F functionalization of highly fluorinated arenes is a powerful method for accessing functionalized multifluorinated arenes. The decisive step in the determining regioselectivity in fluorine functionalization is fluoride fragmentation from the radical anion of the multifluorinated arene. To date, the availability of regioisomers has been dictated by the innate electronics of the fluorinated arene

  高度氟化的芳烃的光催化C-F功能化是一种获得功能化的多氟化芳烃的有力方法。确定氟官能度中区域选择性的决定性步骤是来自多氟化芳烃的自由基阴离子的氟化物裂解。迄今为止，区域异构体的可用性已由氟化芳烃的固有电子决定，限制了化学方法的合成用途。这项研究调查了位于战略位置的氢键具有超越C–F功能化事件的正常区域选择性的显着能力。另外观察到氟的加氢脱氟有明显的速率加速，氟可以经历分子内的氢键，与中等酸性的N–H形成5-8元循环。氢键有望不仅通过使自由基阴离子的C-F键弯曲到平面之外，而且通过通过裸氟化物的质子化增加氟化物挤出步骤的放热性，来促进断裂。最后，该方法的合成效用在快速合成抗糖尿病药物Januvia所需的三氟化α-苯基乙酸衍生物的合成中得到了证明。这代表了通过脱氟策略对商业上重要的多氟化芳烃的首次合成，并且比目前的策略要短得多。最后，该方法的合成效用在快速合成抗糖尿病药物Januvia所需的三