tert-butyl(cyclohexylidenemethoxy)dimethylsilane | 121787-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(cyclohexylidenemethoxy)dimethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-(cyclohexylidenemethoxy)-dimethylsilane
• CAS: 121787-96-0
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: BZDCNYPRKCOZIK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.7±8.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(cyclohexylidenemethoxy)dimethylsilane 在 bis(trideuterodimethyl)dioxirane 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.08h， 以100%的产率得到tert-Butyl-dimethyl-(1-oxa-spiro[2.5]oct-2-yloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  Characterization of 2-siloxyoxiranes formed by epoxidation of silyl enol ethers with dimethyldioxirane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00278a055
• 作为产物：
  描述：

  3-tert-butyldimethylsiloxymethylcyclohexene 在 PdClMe(2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 tert-butyl(cyclohexylidenemethoxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的链烯烃异构化

  摘要：

  我们报告了末端和内部烯烃的钯催化链运行异构化的方法。使用空气稳定的2,9-二甲基菲咯啉-钯催化剂与NaBAr 4助催化剂结合，可在-30至20°C的条件下将烯烃转化为最稳定的双键异构体。甲硅烷基烯醇醚易于由甲硅烷基化的烯丙醇形成。氟化取代基与反应条件相容，从而可以合成氟烯酸酯。可以以克为单位使用低至0.05％的催化剂负载量。

  DOI：

  10.1039/c7cc04953f

文献信息

• Aromatic aldehyde-selective aldol addition with aldehyde-derived silyl enol ethers
  作者：Takahiro Kawajiri、Reiya Ohta、Hiromichi Fujioka、Hironao Sajiki、Yoshinari Sawama

  DOI：10.1039/c7cc08936h

  日期：——

  enolates as nucleophiles with aromatic aldehydes chemoselectively proceeded in the presence of silyl triflate and 2,2′-bipyridyl to produce β-siloxy aldehydes, while the aliphatic aldehydes were completely recovered. The unprecedented chemoselectivities depend on the reactivities of the pyridinium-type intermediates derived from the aromatic and aliphatic aldehydes.

  在三氟甲硅烷基甲硅烷基酯和2,2'-联吡啶基存在下，使用醛衍生的甲硅烷基烯醇酸酯作为亲核试剂与芳香族醛进行的醛醇缩合反应进行化学选择性生成β-甲硅烷氧基醛，而脂肪族醛则被完全回收。前所未有的化学选择性取决于衍生自芳族和脂族醛的吡啶鎓类中间体的反应性。
• Room-Temperature, Acid-Catalyzed [2+2] Cycloadditions: Suppression of Side Reactions by using a Flow Microreactor System
  作者：Kei Kurahashi、Yoshiji Takemoto、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1002/cssc.201100373

  日期：2012.2.13

  Added value: The [2+2] cycloaddition of silyl enol ethers with α,β‐unsaturated esters, catalyzed by the superstrong acid triflic imide (Tf2NH), at room temperature in a flow microreactor system is reported. The micororeactor method achieves the [2+2] cycloaddition of unstable silyl enol ethers and acrylates, which is unsuccessful in batch reactors, even at room temperature.

  附加值：据报道，在室温下，在流动微反应器系统中，超强酸三氟乙烯酰亚胺（Tf 2 NH）催化了甲硅烷基烯醇醚与α，β-不饱和酯的[2 + 2]环加成反应。微反应器方法实现了不稳定的甲硅烷基烯醇醚和丙烯酸酯的[2 + 2]环加成反应，即使在室温下，这在间歇反应器中也是不成功的。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Silyl Enol Ether Formation
  作者：Jinhua J. Song、Zhulin Tan、Jonathan T. Reeves、Daniel R. Fandrick、Nathan K. Yee、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol703025b

  日期：2008.3.1

  In the presence of a catalytic amount of NHC 3 (IAd, 0.1 to 5 mol %), a series of enolizable ketones as well as cyclohexanecarboxaldehyde were efficiently converted into the corresponding silyl enol ethers at 23 degrees C in THF.

  发现N-杂环卡宾（NHC）催化甲硅烷基从三烷基甲硅烷基烯酮缩醛向酮的转移。在催化量的NHC 3（IAd，0.1至5摩尔％）的存在下，一系列可烯化的酮以及环己烷甲醛在23摄氏度的THF中被有效地转化为相应的甲硅烷基烯醇醚。
• Chiral Allenes via Alkynylogous Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Aurélien Tap、Aurélie Blond、Vijay N. Wakchaure、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201603649

  日期：2016.7.25

  development of a catalytic enantioselective alkynylogous Mukaiyama aldol reaction. The reaction is catalyzed by a newly designed chiral disulfonimide and delivers chiral allenoates in high yields and with excellent regio‐, diastereo‐, and enantioselectivity. Our process tolerates a broad range of aldehydes in combination with diverse alkynyl‐substituted ketene acetals. The reaction products can be readily

  在本文中，我们描述了催化对映选择性炔烃Mukaiyama醛醇缩合反应的发展。该反应由新设计的手性二磺酰亚胺催化，并以高收率和极佳的区域，非对映和对映选择性提供手性烯丙酸酯。与多种炔基取代的乙烯酮缩醛组合使用，我们的方法可耐受多种醛类。反应产物可以容易地衍生以提供各种高度取代的对映体富集的结构单元。
• Combined C–H Functionalization/Cope Rearrangement with Vinyl Ethers as a Surrogate for the Vinylogous Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Yajing Lian、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja2051155

  日期：2011.8.10

  selectively undergo the combined C-H functionalization/Cope rearrangement reaction via an s-cis/boat transition state. With chiral dirhodium catalysts, products are generated in a highly diastereoselective and enantioselective fashion. This reaction can be considered as a surrogate to the traditional vinylogous Mukaiyama aldol reaction. Effective kinetic resolution has been achieved, leading to the recovery

  乙烯基醚通过顺式/船过渡态选择性地进行组合的 CH 官能化/Cope 重排反应。使用手性铑催化剂，产品以高度非对映选择性和对映选择性方式生成。这种反应可以被认为是传统乙烯基向山醛醇反应的替代物。已实现有效的动力学拆分，导致回收具有高对映体纯度的轴向手性的环状乙烯基醚。