甲基膦五羰基钨(0) | 103768-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 甲基膦五羰基钨(0)
• 英文名称: methylphosphine pentacarbonyltungsten(0)
• 英文别名: [(OC)5W(methylphosphine)]；[W(CO)5(MePH2)]；Carbon monoxide;methylphosphane;tungsten
• CAS: 103768-50-9
• 化学式: C₆H₅O₅PW
• 分子量: 371.926
• InChiKey: QEQVACOQTXIGDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基膦五羰基钨(0) 在 KOH 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1-methyl-2,3-diphenylphosphirene)pentacarbonyltungsten
  参考文献：
  名称：

  3H-Benzophosphepine Complexes:  Versatile Phosphinidene Precursors

  摘要：

  The synthesis of a variety of benzophosphepine complexes [R = Ph, t-Bu, Me; MLn = W(CO)(5), Mo(CO)(5), Cr(CO)(5), Mn(CO)(2)Cp] by two successive hydrophosphinations of 1,2-diethynylbenzene is discussed in detail. The first hydrophosphination step proceeds at ambient temperature without additional promoters, and subsequent addition of base allows full conversion to benzophosphepines. Novel benzeno-1,4-diphosphinanes were isolated as side products. The benzophosphepine complexes themselves serve as convenient phosphinidene precursors at elevated, substituent-dependent temperatures (> 55 degrees C). Kinetic and computational analyses support the proposal that the phosphepine-phosphanorcaradiene isomerization is the rate-determining step. In the absence of substrate, addition of the transient phosphinidene to another benzophosphepine molecule is observed, and addition to 1,2-diethynylbenzene furnishes a delicate bidentate diphosphirene complex.

  DOI：

  10.1021/ja054885w
• 作为产物：
  描述：

  (phosphane)pentacarbonyltungsten 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以70%的产率得到甲基膦五羰基钨(0)
  参考文献：
  名称：

  （膦）五羰基钨的反应。钨配位域中伯膦和仲膦的合成

  摘要：

  已经设计了一种新的W（CO）5（PH 3）（1）的新制备方法，其克级数可达到数克。1通过一当量的n-BuLi金属化得到W（CO）5（PH 2 Li）（2），它与各种亲电试剂反应：与烷基卤化物一起获得W（CO）5（PH 2 R）络合物，但是与其他亲电试剂，物种W（CO）5（PHR 2）也与1一起获得。当1为1时，也可以得到双取代的配合物。先用过量的n-BuLi处理，再用过量的亲电试剂处理。通过假定多取代的化合物是通过逐步取代较少取代的配合物而获得质子取代的，而不是通过W（CO）5（RPLi 2）或W（CO）5（PL 3）等多片化的配合物而得到的。还实现了从1到高产率的一锅制备W（CO）5 [P（SiMe 3）3 ] 。中间体W（CO）5 [LiP（SiMe 3）2 ]也由1制成，与BrCH 2 Cl反应，然后水解，得到（CO）5 W（PH 2 CH 2 PH 2）W（CO）5。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)80251-6

文献信息

• The Insertion of Terminal Phosphinidene Complexes into the BH Bond of Amine and Phosphine Boranes
  作者：Rongqiang Tian、François Mathey

  DOI：10.1002/chem.201202277

  日期：2012.9.3

  Push–pull complexation: Transient terminal phosphinidene complexes [RPW(CO)5] insert at 110 °C into the BH bonds of LBH3 (L = Et3N, Ph3P; see scheme). The reaction is probably driven by an interaction between the nucleophilic boron and the electrophilic phosphorus.

  推挽络合：瞬态终端亚膦配合物[RP  W（CO）5 ]插入件在110℃下进入B 升H键 BH 3（L =的Et 3 N，博士3 P：参见方案）。该反应可能是由亲核硼和亲电磷之间的相互作用驱动的。
• Generation and Reactivity of Methylphosphaketene in the Coordination Sphere of Tungsten
  作者：Yanli Mao、Zhiyue Wang、Rakesh Ganguly、François Mathey

  DOI：10.1021/om300333v

  日期：2012.7.9

  pentacarbonyltungsten complex and dimethyl acetylenedicarboxylate can be used as a precursor for the methylphosphaketene tungsten complex under UV irradiation at room temperature. Under these conditions, the phosphaketene complex easily loses CO to give the methylphosphinidene complex. Highly reactive alcohols and primary alkylamines trap both the phosphaketene and the phosphinidene complexes. Less reactive

  1-甲基-2-酮-1,2-二氢膦亚甲基五羰基钨配合物和乙酰二羧酸二甲酯之间的[4 + 2]环加合物可以用作室温下紫外线照射下甲基磷烯钨配合物的前体。在这些条件下，磷烯配合物容易失去CO而得到甲基次亚膦配合物。高反应性的醇和伯烷基胺会同时捕获磷烯和次膦烯的配合物。反应性较低的苯酚和笨重的胺类与炔烃和共轭二烯一起只能捕获次膦化合物。
• Reaction of Terminal Phosphinidene Complexes with Dihydrogen
  作者：Matthew P. Duffy、Liow Yu Ting、Leo Nicholls、Yongxin Li、Rakesh Ganguly、François Mathey

  DOI：10.1021/om2009974

  日期：2012.4.9

  The reaction of H2 with [RP-W(CO)5] (R = Ph, Me) above 120 °C leads, first, to the secondary diphosphine complex (RPH-PHR)(W(CO)5)2 and then to the primary phosphine complex (RPH2)(W(CO)5). On the basis of DFT calculations, the mechanism most likely involves the addition of H2 to the P–W bond, followed by the formation of the radical [RPH-W(CO)5]• by homolysis of the W–H bond. In the case of [PhNHP-W(CO)5]

  H 2与[RP-W（CO）5 ]（R = Ph，Me）在120°C以上的反应首先导致仲二膦配合物（RPH-PHR）（W（CO）5）2，然后到初级膦配合物（RPH 2）（W（CO）5）。根据DFT计算，该机理最可能涉及在P–W键中添加H 2，然后通过W–H键均化形成自由基[RPH-W（CO）5 ] •。在[PhNHP-W（CO）5 ]的情况下，氢解发生在PN键上，并最终产生仲二氨基膦配合物（（PhNH）2 PH）（W（CO）5）。
• Marinetti, Angela; Bauer, Siegfried; Ricard, Louis, Organometallics, 1990, vol. 9, # 3, p. 793 - 798
  作者：Marinetti, Angela、Bauer, Siegfried、Ricard, Louis、Mathey, François

  DOI：——

  日期：——
• De, Rajib Lal; Vahrenkamp, Heinrich, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1985, vol. 40, # 10, p. 1250 - 1257
  作者：De, Rajib Lal、Vahrenkamp, Heinrich

  DOI：——

  日期：——