摘要:
汞(II)与混合供体封装配体3,6,16-三硫-6,11,19-三氮杂双环[6.6.6]二十烷(AMN3S3sar)和1-氨基-8-甲基-6,19-的反应已研究了二硫-3,10,13,16-四氮杂双环[6.6.6]二十烷(AMN4S2sar)。使用配体 1,4,8,11-四氮杂环十四烷 ([14]aneN4)、1-硫杂-4,7,10-三氮杂环十二烷 ([12]aneN3S) 和乙二胺四乙酸 (EDTA) 与 AMN3S3sar 进行 NMR 配体-配体竞争实验和 Hg(II) 表明 [14]aneN4 将是测定 Hg(II) 稳定常数的合适竞争配体。计算表明,确定稳定常数所需的AMN3S3sar、[14]aneN4和Hg(II)的浓度比范围为1∶1∶1至1∶5∶1。
滴定曲线的精化得出 log10K[Hg(AMN3S3sar)]2+ = 17.7。类似的竞争滴定确定了 AMN4S2sar 系统的稳定性常数为 log10K[Hg(AMN4S2sar)]2+ = 19.5。混合 N/S 供体系统和六氮杂类似物 sar(3,6,10,13,16,19-六氮杂双环[6.6.6]二十烷)和 diamsar(1,8-二氨基-3,6)观察到的结合常数,10,13,16,19-六氮杂双环[6.6.6]二十烷 (log10K[Hg(diamsar)]2+ = 26.4; log10K[Hg(sar)]2+ = 28.1) 相差大约十个数量级。差异不是归因于穴状化合物效应,而是归因于 N/S 系统中 Hg-N 和 Hg-S 键长的不匹配。