(2S,3S,4R)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2,4-dimethyl-5-heptyn-3-ol | 850479-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3S,4R)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2,4-dimethyl-5-heptyn-3-ol
• 英文别名: (2S,3S,4R)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhept-5-yn-3-ol
• CAS: 850479-58-2
• 化学式: C₂₅H₃₄O₂Si
• 分子量: 394.629
• InChiKey: APQQYGUDHDJGSV-DPLHUUCSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4R)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2,4-dimethyl-5-heptyn-3-ol 在 三异丙氧基氯化钛 sodium hydride 、 Cyclopentylmagnesium chloride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (E)-(2S,3S,4R,7R,8R,9R,12S,13S)-13-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-5-eth-(E)-ylidene-3,8-bis-(4-methoxy-benzyloxy)-2,4,7,9,11-pentamethyl-12-triisopropylsilanyloxy-tetradec-10-en-6-ol
  参考文献：
  名称：

  大环内酯类抗生素合成研究：束缚的醇盐在钛醇盐介导的区域选择性还原偶联反应中的作用。

  摘要：

  [反应：见正文]提出了基于红霉素的大环内酯类抗生素向C1-C15片段前体的收敛途径。这些研究定义了束缚醇盐在钛醇盐介导的内部炔烃和手性醛偶联反应中控制位点选择性碳-碳键形成的作用。

  DOI：

  10.1021/ol0600786
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpropan-1-ol 在 草酰氯 、 四氯化钛 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2S,3S,4R)-1-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-2,4-dimethyl-5-heptyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  基于戊烯二元阴离子的烯-1,5-二醇收敛合成策略

  摘要：

  介绍了一种收敛的两步法，用于合成 ene-1,5-二醇，通过正式的戊烯基二阴离子等效物提供两个羰基亲电试剂的结合。

  DOI：

  10.1021/ja050039+

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted (<i>E</i>,<i>E</i>)-1,3-Dienes by the Site-Selective Reductive Cross-Coupling of Internal Alkynes with Terminal Alkynes: A Fragment Coupling Reaction for Natural Product Synthesis
  作者：Lark J. Perez、Heidi L. Shimp、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/jo901451c

  日期：2009.10.2

  olefinic coupling partners (vinyl halide or vinyl organometallic); it proceeds by a single convergent C−C bond-forming event (avoiding multistep methods based on carbonyl olefination) and is tolerant of a diverse array of functional groups including free hydroxyls. Through a systematic study of titanium-mediated reductive cross-coupling reactions of internal alkynes with terminal alkynes, a fragment

  描述了炔烃之间高度选择性的收敛偶联反应，用于合成立体定义的三取代（E，E）-1,3-二烯-通常在生物活性聚酮化合物衍生的天然产物的骨架中嵌入的结构基序。尽管存在许多合成该立体定义的官能团的多步骤方法，但是由于不需要立体定义的烯烃偶联伴侣（乙烯基卤化物或乙烯基有机金属），当前的方法代表了重大进步。它通过单个会聚的C-C键形成事件来进行（避免基于羰基烯化的多步方法），并且能够耐受包括游离羟基在内的多种官能团。通过对钛介导的内部炔烃与末端炔烃的还原性交叉偶联反应的系统研究，已经出现了在天然产物合成中非常有用的片段偶联反应。这里，在预先形成的钛环丙烯的官能化中使用近端羟基控制区域选择导致了高选择性双分子偶联过程的建立，其中CC键的形成与两个立体定义的烯烃的建立相一致。与已知的有关金属介导的偶联反应的文献相比，当前的工作定义了一项有力的进步，无需使用TMS-炔烃或共轭炔烃即可实现位点选择性双分子C-
• Group 4 Metals in Polyketide Synthesis:  A Convergent Strategy for the Synthesis of Polypropionate-derived (<i>E</i>,<i>E</i>)-Trisubstituted 1,3-Dienes
  作者：Heidi L. Shimp、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ol052241n

  日期：2005.10.1

  A convergent Group 4 metal-mediated coupling process is described for the synthesis of polypropionate-derived (EE)-1,3-dienes. Both the stereochemistry of the internal alkyne and the presence/absence of a tethered alkoxide on this pi-component were found to play critical roles in dictating the regiochemical course of these reactions.
• Studies in Macrolide Antibiotic Synthesis:  The Role of Tethered Alkoxides in Titanium Alkoxide-Mediated Regioselective Reductive Coupling Reactions
  作者：Adilah B. Bahadoor、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ol0600786

  日期：2006.3.1

  [reaction: see text] A convergent route to a C1-C15 fragment precursor for erythromycin-based macrolide antibiotics is presented. These studies define a role for tethered alkoxides in the control of site-selective carbon-carbon bond formation in titanium alkoxide-mediated coupling reactions of internal alkynes and chiral aldehydes.

  [反应：见正文]提出了基于红霉素的大环内酯类抗生素向C1-C15片段前体的收敛途径。这些研究定义了束缚醇盐在钛醇盐介导的内部炔烃和手性醛偶联反应中控制位点选择性碳-碳键形成的作用。
• A Pentenyl Dianion-Based Strategy for Convergent Synthesis of Ene-1,5-diols
  作者：Adilah B. Bahadoor、Alec Flyer、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ja050039+

  日期：2005.3.1

  A convergent two-step process is described for the synthesis of ene-1,5-diols that provides for union of two carbonyl electrophiles via a formal pentenyl dianion equivalent.

  介绍了一种收敛的两步法，用于合成 ene-1,5-二醇，通过正式的戊烯基二阴离子等效物提供两个羰基亲电试剂的结合。