UVO[N(SiMe3)2]3 | 69927-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: UVO[N(SiMe3)2]3
• 英文别名: U^VO[N(SiMe₃)₂]₃；[U(O)(N(SiMe₃)₂)₃]；UO[N(SiMe₃)₂]₃；U(O)[N(SiMe3)2]3
• CAS: 69927-53-3
• 化学式: C₁₈H₅₄N₃OSi₆U
• 分子量: 735.188
• InChiKey: YLMAWDVTJKPXIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  UVO[N(SiMe3)2]3 在 1-diphenylmethylene-4-trityl-2,5-cyclohexadiene 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基保护基裂解合成铀-配体多重键

  摘要：

  在四氢呋喃中将 KSCPh3 添加到 [U(NR2)3] (R = SiMe3)，然后添加 18-crown-6，导致形成 U(IV) 硫化物 [K(18-crown-6)] [U(S)(NR2)3] (1) 和 Gomberg 的二聚体。类似地，将 KOCPh3 添加到四氢呋喃中的 [U(NR2)3]，然后添加 18-crown-6，导致形成 U(IV) 氧化物，[K(18-crown-6)][U( O)(NR2)3] (3)。在此转化中还观察到三苯甲基阴离子 [K(18-crown-6)(THF)2][CPh3] (5) 和 U(IV) 醇盐 [U(OCPh3)(NR2)3] ( 4）。

  DOI：

  10.1021/ja411423a
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 tris(bis(trimethylsilyl)amido)uranium(III) 以 正己烷 为溶剂， 以73%的产率得到UVO[N(SiMe3)2]3
  参考文献：
  名称：

  U V（O）[N（SiMe 3）2 ] 3的合成，分子和电子结构

  摘要：

  在己烷中向U（NR 2）3中添加1当量的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）得到U（O）（NR 2）3（2），可以在73中分离％ 屈服。配合物2是末端U（V）羰基配合物的罕见示例。相反，在戊烷中的U（NR 2）3（R = SiMe 3）中加入1当量的Me 3 NO会生成U（IV）桥联氧代[[NR 2）3 U] 2（μ-O）（3）以中等的收益率。在该反应中还以低收率形成了碘化U（IV）络合物U（I）（NR 2）3（4）。4中的碘化物配体可能源自存在于U（NR 2）3起始原料中的残留NaI 。配合物4可以通过在U（NR 2）3的己烷溶液中添加0.5当量的I 2来合理生成，在此处可以以中等收率将其分离为棕褐色结晶固体。固态分子结构和的磁化率2，3和4进行了测量。此外，已经通过密度泛函理论（DFT）方法研究了2和3的电子结构。

  DOI：

  10.1021/ic201936j

文献信息

• Anomalous magnetism of uranium(IV)-oxo and -imido complexes reveals unusual doubly degenerate electronic ground states
  作者：John A. Seed、Letitia Birnoschi、Erli Lu、Floriana Tuna、Ashley J. Wooles、Nicholas F. Chilton、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.05.001

  日期：2021.6

  insight. Most uranium(IV) complexes exhibit low-temperature magnetic moments tending to zero, consistent with a non-degenerate spin-orbit ground state. However, there is a growing number of uranium(IV) complexes with low-temperature magnetic moments ≥1 μB, suggesting a degenerate ground state, but the electronic structure implications and origins have been unclear. We report uranium(IV)-oxo and -imido

  表征任何金属配合物的一个基本部分是了解其电子基态，磁力测定法为此提供了关键洞察力。大多数铀 (IV) 配合物表现出趋于零的低温磁矩，与非简并自旋轨道基态一致。然而，越来越多的铀 (IV) 配合物具有 ≥ 1 μ B的低温磁矩，表明基态简并，但电子结构的含义和起源尚不清楚。我们报告了具有低温磁矩（约 1.5–1.6 μ B) 并表明它们表现出近乎双重退化的自旋轨道基态。我们确定这是由于氧代和亚氨基阴离子的强点电荷样供体性质产生伪对称电子结构，并且传统的晶体场论证有助于理解铀 (IV) 的电子结构和磁性。这表明大量铀 (IV) 配合物可能会受益于对其自旋轨道基态性质的仔细重新评估。
• The Inverse Trans Influence in a Family of Pentavalent Uranium Complexes
  作者：Andrew J. Lewis、Kimberly C. Mullane、Eiko Nakamaru-Ogiso、Patrick J. Carroll、Eric J. Schelter

  DOI：10.1021/ic500833s

  日期：2014.7.7

  Systematic ligand variation in a structurally conserved framework of pentavalent uranium complexes of the formulas UVX2[N(SiMe3)2]3 (X = F, Cl, Br, N3, NCS, 2-naphthoxide) and UVOX[N(SiMe3)2]3– (X = −CCPh, −CN) allowed an investigation into the role of the inverse trans influence in pentavalent uranium complexes. The −CCPh and −CN derivatives were only stable in the presence of the trans-U═O multiple

  在式U形的五价铀复合物的结构上保守的框架系统的配位体的变化V X 2 [N（森达3）2 ] 3（X = F，氯，溴，N 3，NCS，2-萘酚）和U V OX [N（SiMe 3）2 ] 3 –（X = -CCPh，-CN）允许研究反价影响在五价铀络合物中的作用。-CCPh和-CN衍生物仅在反式存在时才稳定-U═O多重键，在稳定这些络合物中涉及反式反式影响。探索了光谱，结构和密度泛函理论计算的电子结构数据。呈现了所有配合物的近红外数据，显示了沿主轴的5f 1电子跃迁的振动耦合。电化学表征允许评估该框架中各种轴向配体的相对捐赠能力。呈现的电子顺磁共振数据显示轴向光谱，沿主轴具有超精细耦合。
• A Complete Family of Terminal Uranium Chalcogenides, [U(E)(N{SiMe₃}₂)₃]⁻ (E = O, S, Se, Te)
  作者：Jessie L. Brown、Skye Fortier、Richard A. Lewis、Guang Wu、Trevor W. Hayton

  DOI：10.1021/ja305712m

  日期：2012.9.19

  of 1 equiv of E (E = 0.125 S(8), Se, Te) to U(H(2)C═PPh(3))(NR(2))(3) (R = SiMe(3)) (1) in Et(2)O results in generation of the terminal chalcogenide complexes, [Ph(3)PCH(3)][U(E)(NR(2))(3)] (E = S, 2; Se, 3; Te, 4; R = SiMe(3)), in modest yield. Complexes 2-4 represent extremely rare examples of terminal uranium monochalcogenides. Synthesis of the oxo analogue, [Cp*(2)Co][U(O)(NR(2))(3)] (5), was achieved

  向 U(H(2)C=PPh(3))(NR(2))(3)（R = SiMe(3)）中添加 1 当量的 E（E = 0.125 S(8)、Se、Te） (1) 在 Et(2)O 中生成末端硫属化物络合物 [Ph(3)PCH(3)][U(E)(NR(2))(3)] (E = S, 2; Se, 3; Te, 4; R = SiMe(3))，产率适中。配合物 2-4 代表了极其罕见的终端单硫族铀元素。氧代类似物 [Cp*(2)Co][U(O)(NR(2))(3)] (5) 的合成是通过减少 [U(O)(NR(2))( 3)] 与 Cp*(2)Co。所有复合物都经过充分表征，包括通过 X 射线晶体学分析。在固态下，配合物 2-5 具有较短的 UE 键长，暗示锕系-配体多重键合。
• Reductive Cleavage of Nitrite to Form Terminal Uranium Mono-Oxo Complexes
  作者：Andrew J. Lewis、Patrick J. Carroll、Eric J. Schelter

  DOI：10.1021/ja311057y

  日期：2013.1.9

  Uranium terminal mono-oxo complexes are prepared with a unique activation of nitrite following reductive cleavage of an N-O bond with loss of nitric oxide. The thermodynamic driving force of U=O bond formation differentiates this reactivity from known mechanisms of nitrite reduction, which are typically mediated by proton transfer. Mechanistic details are explored by DFT supporting a simple homolytic cleavage pathway from a kappa(1)-ONO bound intermediate. Complexes of the formula (UOX)-O-VI[N(SiMe3)(2)](3) are formed providing a trigonal bipyramidal framework into which ligands trans to the U=O bond may be installed.