1-diphenylmethylene-4-trityl-2,5-cyclohexadiene | 18909-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 1-diphenylmethylene-4-trityl-2,5-cyclohexadiene
• 英文别名: Gomberg’s dimer；1-diphenylmethylene-4-triphenylmethyl-2,5-cyclohexadiene；3-triphenylmethyl-6-diphenylmethylidene-1,4-cyclohexadiene；Gomberg's dimer；1-Diphenylmethylen-4-trityl-cyclohexadien-(2.5)；3-Benzhydrylidene-6-tritylcyclohexa-1,4-diene
• CAS: 18909-18-7
• 化学式: C₃₈H₃₀
• 分子量: 486.656
• InChiKey: FWSYACUVHKGULL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  517.52°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1245 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diphenylmethylene-4-trityl-2,5-cyclohexadiene 在 [N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,6-pyridinedicarboxamido]copper(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.5h， 以79.2%的产率得到三苯基氯甲烷
  参考文献：
  名称：

  C(sp3)-H 用铜 (II)/(III) 氧化还原对氟化

  摘要：

  尽管人们对氟化有机化合物的合成越来越感兴趣，但很少有方法能够将氟离子直接结合到烷基 CH 键中。在这里，我们报告了形式上的铜 (III) 氟化物配合物的 C(sp3)-H 氟化反应性。CH 氟化中间体 LCuF 及其氯化物和溴化物类似物 LCuCl 和 LCuBr 是直接从卤化物源和化学氧化剂制备的，并进行了充分表征。量子化学计算揭示了所有配合物的重要卤化物自由基特征，表明它们能够启动和终止 C(sp3)-H 卤化序列。虽然所有三种卤化铜 (III) 配合物都能有效地捕获碳自由基以提供 C(sp3)-卤素键，但 LCuF 在夺取氢原子 (HAA) 方面的效率比 LCuCl 和 LCuBr 高两个数量级。除了报告的其他 LCu(III) 物种的动力学数据外，我们还建立了配体碱度与 HAA 速率之间的正相关关系。利用 LCuF 进行氢原子提取和自由基捕获的能力，可以在室温下氟化烯丙基和苄基 CH

  DOI：

  10.1021/jacs.0c02583
• 作为产物：
  描述：

  triphenylmethyl radical 以 苯 为溶剂， 生成 1-diphenylmethylene-4-trityl-2,5-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  位阻自由基。18. 用三苯甲基研究取代基对自由基的稳定性

  摘要：

  La stabilite relative des radicaux trityles est estimee par la mesure du degre de dissociation de leurs dimeres 通讯员

  DOI：

  10.1021/ja00197a053
• 作为试剂：
  描述：

  UVO[N(SiMe3)2]3 在 1-diphenylmethylene-4-trityl-2,5-cyclohexadiene 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  三苯甲基保护基裂解合成铀-配体多重键

  摘要：

  在四氢呋喃中将 KSCPh3 添加到 [U(NR2)3] (R = SiMe3)，然后添加 18-crown-6，导致形成 U(IV) 硫化物 [K(18-crown-6)] [U(S)(NR2)3] (1) 和 Gomberg 的二聚体。类似地，将 KOCPh3 添加到四氢呋喃中的 [U(NR2)3]，然后添加 18-crown-6，导致形成 U(IV) 氧化物，[K(18-crown-6)][U( O)(NR2)3] (3)。在此转化中还观察到三苯甲基阴离子 [K(18-crown-6)(THF)2][CPh3] (5) 和 U(IV) 醇盐 [U(OCPh3)(NR2)3] ( 4）。

  DOI：

  10.1021/ja411423a

文献信息

• Isolation of a stable pyridine radical anion
  作者：Jan Schröder、Daniel Himmel、Daniel Kratzert、Valentin Radtke、Sabine Richert、Stefan Weber、Tobias Böttcher

  DOI：10.1039/c8cc09700c

  日期：——

  solution containing the corresponding radical anion. The radical was characterized by single crystal XRD, EPR spectroscopy, UV-vis absorption spectroscopy and electrochemically, supported by theoretical calculations. The negative charge and spin density are mainly distributed over the atoms of the pyridine ring, making this the first isolated pyridine radical anion as its potassium salt.

  用KC 8还原2,6-双（二氮杂硼烷基）吡啶可得到室温稳定的黄色溶液，其中包含相应的自由基阴离子。通过单晶XRD，EPR光谱，UV-vis吸收光谱和电化学方法对自由基进行了表征，并得到了理论计算的支持。负电荷和自旋密度主要分布在吡啶环的原子上，这使其成为第一个分离的吡啶自由基阴离子，为其钾盐。
• Reactions of hexacarbonyl derivatives of group 5 metals (V, Nb, Ta) with 9,10-phenanthrenequinone
  作者：F. Calderazzo、G. Pampaloni

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80277-2

  日期：1987.8

  vanadium, niobium and tantalum of formula V(C14H8O2)3] (M = V, Nb, Ta) have been prepared: (a) by reaction with PQ of the carbonyl derivatives V(CO)6 and Na[M(CO)6] (M = V, Nb, Ta) and (b) by reaction of the anhydrous metal chlorides VCl3 and M2Cl10 (M = Nb, Ta) with the mono- or the di-anion of PQ. Reaction of Na[M(C14H8O2)3] (M  Nb, Ta) with hydrogen chloride has given the protonated species H[M(C14H8O2)3]

  制备了式V（C 14 H 8 O 2）3 ]（M = V，Nb，Ta）的钒，铌和钽的9,10-菲醌（PQ）衍生物：（a）通过与PQ的PQ反应羰基衍生物V（CO）6和Na [M（CO）6 ]（M = V，Nb，Ta）和（b）通过无水金属氯化物VCl 3和M 2 Cl 10（M = Nb，Ta）反应与PQ的单阴离子或双阴离子。Na [M（C 14 H 8 O 2）3 ]（MNb，Ta）与氯化氢反应，得到质子化物质H [M（C 14 H 8 O 2）2）3 ]。
• C–H Activation by RuCo₃O₄ Oxo Cubanes: Effects of Oxyl Radical Character and Metal–Metal Cooperativity
  作者：Jaruwan Amtawong、Bastian Bjerkem Skjelstad、Rex C. Handford、Benjamin A. Suslick、David Balcells、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/jacs.1c04069

  日期：2021.8.11

  been implicated as intermediates in oxidative catalysis involving proton-coupled electron transfer (PCET) reactions, but the reactive nature of these oxo species has hindered the development of an in-depth understanding of their mechanisms and multimetallic character. The mechanism of C–H oxidation by previously reported RuCo3O4 cubane complexes bearing a terminal RuV–oxo ligand, with significant oxyl

  高价多金属氧代/氧基物质被认为是涉及质子耦合电子转移 (PCET) 反应的氧化催化的中间体，但这些氧代物质的反应性质阻碍了对其机理和机制的深入理解的发展。多金属特性。先前报道的带有末端Ru V的RuCo 3 O 4立方烷配合物的C-H氧化机制研究了具有显着氧自由基特征的-氧代配体。决定速率的步骤涉及从有机底物中提取 H 原子 (HAA) 以生成 Ru-OH 物质和以碳为中心的自由基。自由基中间体随后被另一种当量的末端氧代捕获，以提供可分离的自由基捕获的立方烷配合物。密度泛函理论 (DFT) 揭示了一个无屏障自由基结合步骤，它比氧反弹机制更有利 12.3 kcal mol –1. 这种产生有机产物的 HAA 反应性受空间拥挤和底物的 C-H 键解离能的影响。通过改变 Co 位点配体的供体能力来调整立方烷的电子特性（即，定位在末端氧代、碱度和氧化还原电位上的自旋密度）可调节 Ru V -oxo
• Radical Rebound Hydroxylation Versus H-Atom Transfer in Non-Heme Iron(III)-Hydroxo Complexes: Reactivity and Structural Differentiation
  作者：Michael J. Drummond、Courtney L. Ford、Danielle L. Gray、Codrina V. Popescu、Alison R. Fout

  DOI：10.1021/jacs.9b01516

  日期：2019.4.24

  mechanism (electron transfer-proton transfer) by the iron(III)-hydroxo, as opposed to a second HAA. Herein we report the synthesis and characterization of a series of iron complexes with hydrogen bonding interactions between bound aquo or hydroxo ligands and the secondary coordination sphere in ferrous and ferric complexes. Interconversion among the iron species is accomplished by stepwise proton or electron

  酶中高价铁中心的表征得到了模拟其反应性或结构和光谱特征的合成模型系统的帮助。例如，分子氧的裂解通常会产生一种铁 (IV)-氧代，它已在许多酶促和合成系统中得到表征。在非血红素 2-酮戊二酸依赖性 (铁-2OG) 酶中，ferryl 物种从结合的底物中提取 H 原子以产生建议的铁 (III)-羟基和笼状底物自由基。大多数铁 2OG 酶在 H 原子提取 (HAA) 位点进行自由基反弹羟基化；然而，最近的报告表明，对于大多数天然去饱和酶底物，某些底物可以通过在与杂原子（N 或 O）相邻的位点失去第二个 H 原子来去饱和。与第二个 HAA 不同，去除第二个 H 原子的一种建议机制涉及通过铁 (III)-羟基进行的极性裂解机制（电子转移-质子转移）。在这里，我们报告了一系列铁配合物的合成和表征，这些配合物在亚铁和三价铁配合物中结合的水或羟基配体与二级配位球之间具有氢键相互作用。铁物种之间的相互转化是通过逐步质子或电子加减以及氢原子转移
• Activation of Dihydrogen and Silanes by Cationic Iron Bis(phosphinite) Pincer Complexes
  作者：Papri Bhattacharya、Jeanette A. Krause、Hairong Guan

  DOI：10.1021/om500758j

  日期：2014.11.10

  supports a single electron transfer pathway. Cationic complexes [2,6-(iPr2PO)2C6H3]Fe(CO)(PMe3)(CH3CN)}+[BF4]− (2+-BF4, trans CO/CH3CN) and cis-[2,6-(iPr2PO)2C6H3]Fe(CO)2(CH3CN)}+[BF4]− (3+-BF4) are prepared from protonation of 2-H (or 2′-H) and 3-H with HBF4·Et2O, respectively. Both compounds react with H2 with the aid of iPr2NEt to yield neutral hydride complexes and [iPr2N(H)Et]+[BF4]−. In addition,

  铁POCOP-氢化铁配合物顺-[2,6-（i Pr 2 PO）2 C 6 H 3 ] Fe（H）（PMe 3）2（1-H），[2,6-（i Pr 2 PO）2 C ^ 6 ħ 3 ]的Fe（H）（PME 3）（CO）（2-H ，反式H / CO; 2 ' -H，顺式H / CO），和顺- [2,6-（i Pr 2 PO）2 C 6小时CD 3 CN / THF- d 8中具有HBF 4 ·Et 2 O的3 ] Fe（H）（CO）2（3-H）导致H 2迅速释放。除1-H反应导致夹子结构分解外，所有其他氢化物均干净地转化为乙腈捕获的阳离子络合物。这些氢化物与更弱的酸CF的质子3 CO 2 H和HCO 2 ħ建立的碱度顺序1-H > 2-H > 2 ' -H > 3-H ，与带有最少碱性氢化物配体的3-H。另一种通过[Ph 3 C] + [BF 4 ] -提取氢化物的方法会产生复杂的产物；2-H的反应产生两个钳子产物[HPMe