(E)-β-di-(3-hydroxy-3-methylbut-1-enyl)tetramethyldisiloxane | 1263410-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-β-di-(3-hydroxy-3-methylbut-1-enyl)tetramethyldisiloxane
• 英文别名: (E)-4-[[[(E)-3-hydroxy-3-methylbut-1-enyl]-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilyl]-2-methylbut-3-en-2-ol
• CAS: 1263410-93-0
• 化学式: C₁₄H₃₀O₃Si₂
• 分子量: 302.561
• InChiKey: CDCZMUWZFHNFHZ-WGDLNXRISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯 、 (E)-β-di-(3-hydroxy-3-methylbut-1-enyl)tetramethyldisiloxane 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以71%的产率得到(3E)-2-甲基-4-苯基-3-丁烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  铂催化的炔丙醇的氢化硅烷化†

  摘要：

  已经开发了一种简便且用户友好的协议，用于使用PtCl 2 / XPhos催化剂系统选择性合成衍生自炔丙醇的E-乙烯基硅烷。该反应通常是高产率的，并且在具有E-烯烃几何构型的β-位提供单一的区域异构体。该反应对功能性极宽容，并且在所用炔烃和硅烷方面都具有广泛的反应性。已经研究了催化剂的负载量，发现在极低的催化剂负载量下观察到良好的反应性。这种方法也已扩展到丹麦-Hiyama一锅加氢硅烷化反应。

  DOI：

  10.1039/c3ob40496j
• 作为产物：
  描述：

  1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 三叔丁基膦 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 甲苯 为溶剂， 以94%的产率得到(E)-β-di-(3-hydroxy-3-methylbut-1-enyl)tetramethyldisiloxane
  参考文献：
  名称：

  Vinyldisiloxanes: their synthesis, cross coupling and applications

  摘要：

  在开发五氟苯基二甲基硅烷作为新型有机硅交叉耦合试剂的研究中，发现活性硅醇盐和相应的二硅氧烷在碱性条件下迅速形成。二硅氧烷与硅醇盐之间的平衡发现，促使在无氟条件下将二硅氧烷用作交叉耦合反应的反应伙伴。我们之前的报告集中于芳基取代的乙烯基二硅氧烷与芳基卤化物的合成以及碱诱导的交叉耦合反应，取得了良好的产率和选择性。作为研究的延续，我们考察了影响烷基和芳基取代的乙烯基二硅氧烷交叉耦合反应成功的因素，并讨论了提出的机制。进一步研究扩展取代乙烯基二硅氧烷在交叉耦合中的广度和多样性，并应用于合成不对称的反式-stilbene和含有反式烯烃结构的环状化合物。

  DOI：

  10.1039/c0ob00338g

文献信息

• Vinyldisiloxanes: their synthesis, cross coupling and applications
  作者：Hannah F. Sore、Christine M. Boehner、Luca Laraia、Patrizia Logoteta、Cora Prestinari、Matthew Scott、Katharine Williams、Warren R. J. D. Galloway、David R. Spring

  DOI：10.1039/c0ob00338g

  日期：——

  During the studies towards the development of pentafluorophenyldimethylsilanes as a novel organosilicon cross coupling reagent it was revealed that the active silanolate and the corresponding disiloxane formed rapidly under basic conditions. The discovery that disiloxanes are in equilibrium with the silanolate led to the use of disiloxanes as cross coupling partners under fluoride free conditions. Our previous report focused on the synthesis and base induced cross coupling of aryl substituted vinyldisiloxanes with aryl halides; good yields and selectivities were achieved. As a continuation of our research, studies into the factors which influence the successful outcome of the cross coupling reaction with both alkyl and aryl substituted vinyldisiloxanes were examined and a proposed mechanism discussed. Further investigation into expanding the breadth and diversity of substituted vinyldisiloxanes in cross coupling was explored and applied to the synthesis of unsymmetrical trans-stilbenes and cyclic structures containing the trans-alkene architecture.

  在开发五氟苯基二甲基硅烷作为新型有机硅交叉耦合试剂的研究中，发现活性硅醇盐和相应的二硅氧烷在碱性条件下迅速形成。二硅氧烷与硅醇盐之间的平衡发现，促使在无氟条件下将二硅氧烷用作交叉耦合反应的反应伙伴。我们之前的报告集中于芳基取代的乙烯基二硅氧烷与芳基卤化物的合成以及碱诱导的交叉耦合反应，取得了良好的产率和选择性。作为研究的延续，我们考察了影响烷基和芳基取代的乙烯基二硅氧烷交叉耦合反应成功的因素，并讨论了提出的机制。进一步研究扩展取代乙烯基二硅氧烷在交叉耦合中的广度和多样性，并应用于合成不对称的反式-stilbene和含有反式烯烃结构的环状化合物。
• PtCl2/XPhos: A highly efficient and readily available catalyst for the hydrosilylation of propargylic alcohols
  作者：Mark G. McLaughlin、Matthew J. Cook

  DOI：10.1039/c1cc14433b

  日期：——

  A highly regioselective hydrosilylation of propargylic alcohols has been developed using an in situ prepared PtCl(2)/XPhos catalyst system. The reaction is tolerant of many functional groups and exhibits excellent regio and geometric selectivity.

  使用原位制备的PtCl（2）/ XPhos催化剂系统开发了炔丙醇的高度区域选择性氢化硅烷化反应。该反应可耐受许多官能团，并具有出色的区域和几何选择性。
• Platinum catalysed hydrosilylation of propargylic alcohols
  作者：Catherine A. McAdam、Mark G. McLaughlin、Adam J. S. Johnston、Jun Chen、Magnus W. Walter、Matthew J. Cook

  DOI：10.1039/c3ob40496j

  日期：——

  A facile and user-friendly protocol has been developed for the selective synthesis of E-vinyl silanes derived from propargylic alcohols using a PtCl2/XPhos catalyst system. The reaction is generally high yielding and provides a single regioisomer at the β-position with E-alkene geometry. The reaction is extremely tolerant of functionality and has a wide scope of reactivity both in terms of alkynes

  已经开发了一种简便且用户友好的协议，用于使用PtCl 2 / XPhos催化剂系统选择性合成衍生自炔丙醇的E-乙烯基硅烷。该反应通常是高产率的，并且在具有E-烯烃几何构型的β-位提供单一的区域异构体。该反应对功能性极宽容，并且在所用炔烃和硅烷方面都具有广泛的反应性。已经研究了催化剂的负载量，发现在极低的催化剂负载量下观察到良好的反应性。这种方法也已扩展到丹麦-Hiyama一锅加氢硅烷化反应。